劉 宇，趙海浪，譚玉靜，張文良，楊沁睿

（上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗技術(shù)研究院，上海200040）

0 引言

2020年新冠肺炎疫情席卷全球，我國的紡織產(chǎn)業(yè)鏈、供應(yīng)鏈經(jīng)受住了嚴(yán)峻考驗[1]，體現(xiàn)出極強(qiáng)的韌性。為了保證我國紡織品貿(mào)易在國際市場上的持續(xù)競爭力，我國企業(yè)應(yīng)實時關(guān)注國際市場上紡織品中限用化學(xué)品的最新動態(tài)，積極采取相應(yīng)的措施，避免不必要的貿(mào)易糾紛。

目前，國際上對限用紡織化學(xué)品有明確要求的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)主要有OEKO-TEX?Standard 100、歐盟REACH法規(guī)中兩個限制物質(zhì)清單即SVHC清單和限制物質(zhì)清單（附件XVII）、美國服飾和鞋類協(xié)會的限制物質(zhì)清單（RSL）等。

本文對限用紡織化學(xué)品新要求的解讀主要集中于2021年OEKO-TEX?Standard 100限用物質(zhì)和限量值的新規(guī)定、歐盟REACH法規(guī)中兩個清單中的新變化、歐盟廢棄物框架指令（WFD）的SCIP通報要求、ZDHC生產(chǎn)限用物質(zhì)清單V2.0等4個方面。希望通過借助于對新標(biāo)準(zhǔn)的解讀，為紡織品生產(chǎn)、研究等相關(guān)領(lǐng)域人員掌握最新的標(biāo)準(zhǔn)要求提供支撐，并為企業(yè)的生產(chǎn)提供相應(yīng)的指導(dǎo)。

1 2021版OEKO-TEX? Standard 100更新變化

根據(jù)市場的發(fā)展和法規(guī)的變化，國際生態(tài)紡織品研究和檢驗協(xié)會每年對OEKO-TEX?Standard 100中關(guān)于有害物質(zhì)的檢測的限量和標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了修訂，且新規(guī)定將在3個月的過渡期后，于2021年4月1日起生效。目前，被Standard 100列出的受控物質(zhì)涵蓋了對人體健康有害或有潛在危害的化學(xué)品，如致癌和致敏染料、禁用偶氮染料、甲醛、可萃取重金屬、含氯酚、甲苯、有機(jī)錫化合物和殺蟲劑殘留等。此外，標(biāo)準(zhǔn)對紡織品的色牢度、pH值等方面也作了嚴(yán)格的限制。與2020版標(biāo)準(zhǔn)相比，2021版Standard 100主要進(jìn)行了4個方面的變化和更新。

1.1 新增全氟辛酸（PFOA）以及鹽類和PFOA相關(guān)物質(zhì)

全氟辛酸（PFOA）及其衍生物具有高表面活性、優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，在紡織品拒水、拒油整理市場上占據(jù)主導(dǎo)地位，也可用于紡織品和地毯的防污涂層中。然而，全氟辛酸（PFOA）及其衍生物具有持久性、生物蓄積性和毒性，對環(huán)境和人類健康造成嚴(yán)重危害。早在2017年歐盟發(fā)布的（EU）2017/1000新增REACH法規(guī)附件XVII第68項，已經(jīng)正式將全氟辛酸（PFOA）以及鹽類物質(zhì)、PFOA相關(guān)物質(zhì)等納入REACH法規(guī)限制清單。有研究數(shù)據(jù)表明，紡織品可能是人類接觸全氟辛烷磺酸的重要直接和間接來源[2]。

根據(jù)近期的歐盟風(fēng)險評估，新版OEKO-TEX?Standard 100將“全氟辛酸（PFOA）”擴(kuò)展為“全氟辛酸（PFOA）以及鹽類”，將所有產(chǎn)品級別的限量值由1.0μg/m2變更為0.025 mg/kg。同時，將2020年處于“受監(jiān)測”階段的“其他PFOA相關(guān)物質(zhì)”列入新版附錄4和附錄6中，規(guī)定所有產(chǎn)品級別的限量值均為1.0 mg/kg。

鑒于對全氟和多氟烷基物質(zhì)的持續(xù)監(jiān)管和不斷關(guān)注，推動了紡織品市場尋找可持續(xù)的替代化學(xué)品的開發(fā)，這些化學(xué)品可提供與高性能紡織品中的全氟和多氟烷基物質(zhì)相似的拒水性。例如，LA?CRUZ Amado成功地合成了一系列無氟、低表面能的聚甲基丙烯酸甲酯[3]。Schellenberger的研究也證明無氟助劑可以為紡織品提供優(yōu)良的防水功能，可作為防水整理助劑逐步替代全氟和多氟烷基物質(zhì)[4]。

1.2 雙酚A限量值降低

雙酚A（BPA）是一種重要的內(nèi)分泌干擾物，有一定的胚胎毒性和致畸性，有致癌風(fēng)險。在紡織生產(chǎn)領(lǐng)域，雙酚A主要作為阻燃劑、抗氧劑和熱敏變色印花涂層中的顯色劑等化學(xué)助劑來使用。研究表明，含雙酚A的紡織品在洗滌過程中會交叉污染其他衣物[5]，與其他接觸途徑相比，日常服裝中其對皮膚健康的危害風(fēng)險的增加不容忽視。

新版OEKO-TEX?Standard 100對雙酚A限量的要求比以往更為嚴(yán)格，附錄4和附錄6針對全類產(chǎn)品的限量值由原來的1 000 mg/kg和250 mg/kg，均變更為100 mg/kg。

1.3 附錄4和附錄6中腳注變更

附錄4和附錄6第1部分中腳注1新增了有關(guān)pH值的信息，即含有碳酸氫鈣/碳酸鹽或滑石粉成分（例如聚烯烴薄膜），但不與皮膚直接接觸的薄膜材料，其pH值要求為4.0～10.0。

紡織和輔料制品上的重金屬主要來源于著色劑、熱穩(wěn)定劑等，標(biāo)準(zhǔn)第一部分中新增了腳注3“對于用玻璃制成的輔料：0.1%。以限制II～I(xiàn)V級產(chǎn)品中由玻璃制成的輔料中總鎘、總鉛及可萃取鉛的含量?！币簿鸵馕吨刹Ａе瞥傻妮o料中的總鎘、總鉛和可萃取鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過0.1%。

1.4 再生材料的認(rèn)證

除新增了限制物質(zhì)、“受監(jiān)控”物質(zhì)以及其更嚴(yán)格的限量值之外，OEKO-TEX?還將再生材料納入Standard 100認(rèn)證體系中。為了區(qū)分普通材料與再生材料，審核通過后會將由再生材料生產(chǎn)的產(chǎn)品單獨開具相關(guān)證書。

新標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，產(chǎn)品中再生材料最低的質(zhì)量分?jǐn)?shù)需達(dá)到主要織物成分的20%，才可被認(rèn)定為含再生材料的產(chǎn)品。和普通產(chǎn)品相比，再生材料根據(jù)材料來源采用不同的測試程序。比如，由于每個產(chǎn)品批次的再生材料來源不一致，導(dǎo)致帶來有害物質(zhì)的風(fēng)險含有不可控因素，因而要求測試的頻率會提高。下列材料制成的回收產(chǎn)品可根據(jù)OEKO-TEX?Standard 100接受認(rèn)證：源于動物材料；纖維素材料；合成的纖維、材料和塑料材料。此外，針對再生產(chǎn)品采用的商品標(biāo)簽可用于告知消費者有關(guān)再生材料的信息。

2 歐盟相關(guān)法規(guī)變化

2.1 歐盟REACH法規(guī)高度關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)清單新變化

REACH法規(guī)對進(jìn)入歐洲經(jīng)濟(jì)區(qū)國家的所有物質(zhì)、配制品、物品提出了注冊、授權(quán)、通報、限制、信息傳遞等要求，以監(jiān)管范圍內(nèi)的紡織產(chǎn)品、助劑、染料等。有關(guān)行業(yè)和企業(yè)需高度關(guān)注法規(guī)中SVHC清單和附件XVII限制物質(zhì)清單的更新，兩者的區(qū)別詳見表1。

2.1.1 高度關(guān)注物質(zhì)清單的新變化

REACH法規(guī)將產(chǎn)品分為物質(zhì)、配制品、物品等3類。生產(chǎn)SVHC的企業(yè)及制造含SVHC的產(chǎn)品的企業(yè)有不同的責(zé)任義務(wù)，詳見表2。

高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）為歐盟化學(xué)品管理署（ECHA）公布的具有環(huán)境或健康危害性的物質(zhì)，其生產(chǎn)、進(jìn)口和使用受到嚴(yán)格控制，REACH法規(guī)中SVHC清單一般一年更新2次。目前，SVHC清單物質(zhì)正式公布24批，總數(shù)達(dá)到211項。在列入SVHC清單的物質(zhì)中，因致癌、致突變或生殖毒性（CMR）屬性被列入清單的共計168項，還有39項物質(zhì)因具有持久性、生物累積性和毒性（PBT）與高持久性、高生物累積性（vPvB）被納入清單，具有內(nèi)分泌干擾屬性（EDC）的SVHC物質(zhì)有17項[6]。

在3批新增的SVHC物質(zhì)（見表3）中，與紡織有關(guān)的化學(xué)物質(zhì)有7項，其中全氟丁烷磺酸（PFBS）及其鹽類是一種短鏈全氟替代品，用其制成的短鏈全氟織物整理劑也被廣泛應(yīng)用于紡織品[7]。早在2017年，PFBS就被Standard 100列為嚴(yán)格限制的全氟及多氟化合物，2021版標(biāo)準(zhǔn)對其的限量值為0.025 mg/kg。另外，新增鄰苯二甲酸二異己酯早已被Standard 100列入鄰苯二甲酸酯類的物質(zhì)限制。

表1 SVHC清單和附件XVII限制物質(zhì)清單的區(qū)別

表2 相關(guān)企業(yè)對3類產(chǎn)品的不同責(zé)任義務(wù)

表3 SVHC清單中新增的10項物質(zhì)

2.1.2 限制物質(zhì)清單的新變化

歐盟REACH法規(guī)附件XVII限制物質(zhì)清單已進(jìn)行了34次修訂，現(xiàn)有限制物質(zhì)有69項，部分項號下的物質(zhì)在修訂過程中被從限制清單中刪除，但項目號未刪除。

2020年8月3日新增第74項關(guān)于二異氰酸酯的限制。二異氰酸酯廣泛用于紡織品助劑的合成[8-9]，且常作為聚氨酯制備的原料。由于二異氰酸酯的易揮發(fā)性，其易對皮膚、呼吸道、肺和眼睛等造成刺激，長時間暴露在含二異氰酸酯的環(huán)境中容易導(dǎo)致哮喘[10]。2023年8月24日后，二異氰酸酯若作為物質(zhì)、物質(zhì)組分或工業(yè)和專業(yè)用途的混合物組分使用，其單獨或組合的質(zhì)量分?jǐn)?shù)需低于0.1%，或相關(guān)人員在使用該物質(zhì)或混合物之前已成功完成其安全使用培訓(xùn)。

2020年11月1日新增的第72條要求開始實施。2018年10月12日，歐盟委員會發(fā)布法（EU）2018/1513，對服裝及相關(guān)配飾、直接接觸皮膚的紡織品和鞋類產(chǎn)品中含有CMR1A類和1B類的限制物質(zhì)清單進(jìn)行規(guī)定，主要包括了多環(huán)芳烴（PAHs）、鎘及其化合物、六價鉻化合物、鉛及其化合物和鄰苯二甲酸類等物質(zhì)。上述這些限制物質(zhì)被添加到附錄XVII的第72條和附錄12中。該條例于2020年11月1日起實施。

2020年12月15日新增第75項紋身墨水和永久性化妝品中致癌、致畸、有生殖毒性等有害物質(zhì)的限制。2020年12月16日刪除第22項五氯苯酚及其鹽類、酯類，第67項十溴聯(lián)苯醚和第68項全氟辛酸及其鹽類和相關(guān)物質(zhì)的限制。

由于五氯苯酚及其鹽類和酯類（第22項）、十溴聯(lián)苯醚（第67項）、全氟辛酸（PFOA）及其鹽類和相關(guān)物質(zhì)（第68項），已被列入持久性有機(jī)污染物法規(guī)，故刪除了REACH法規(guī)附件XVII中的這3條限制。

2.2 歐盟廢棄物框架指令（WFD）的SCIP通報要求

歐盟為保證產(chǎn)品中含有的有害化學(xué)物質(zhì)在整個產(chǎn)品生命周期中都是公開的，修訂的歐盟“廢棄物框架指令”[Waste Framework Directive（WFD）2008/98/EC]中規(guī)定：從2021年1月5日起，如果在歐盟境內(nèi)流通的產(chǎn)品中所含高度關(guān)注物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過0.1%，經(jīng)銷商等具有通報義務(wù)者需要向ECHA提交SCIP通報。

歐盟廢棄物框架指令（WFD）所要求的SCIP通報義務(wù)，是對現(xiàn)行SVHC通報的補(bǔ)充。兩種義務(wù)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、涉及的行為人和須提供的信息不同，詳見表4。SCIP通報責(zé)任主體包括歐盟生產(chǎn)商、進(jìn)口商、歐盟產(chǎn)品裝配商和分銷商。其中，直接面向消費者的零售商無須履行此通報義務(wù)。而非歐盟供貨商不允許提交SCIP通報，但要向歐盟的進(jìn)口商提供SCIP通報需要的信息，協(xié)助進(jìn)口商履行義務(wù)。所提供的信息包括物品信息中強(qiáng)制要求物品名稱，主要物品識別碼及其類型，物品類別（CN/TARIC編碼）。

表4 SCIP通報和SVHC通報的區(qū)別

不同于SVHC通報，SCIP通報沒有噸位量的限制，只要物品中所含SVHC的質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過0.1%，相關(guān)具有通報義務(wù)者就需要向ECHA通報。簡而言之，SVHC通報和SCIP通報是分別在REACH法規(guī)和WFD指令的規(guī)定下，對相關(guān)責(zé)任方提出的兩個獨立要求，兩者不可相互取代。SCIP通報的提出及SCIP數(shù)據(jù)庫的建立旨在確保在物品的整個生命周期，包括廢棄物階段，其含有的SVHC信息都得以進(jìn)行有效傳遞，有助于廢棄物處理，為回收提供更多的信息，避免有害物質(zhì)被循環(huán)利用，促使消費者選擇更加環(huán)保安全的產(chǎn)品，鼓勵生產(chǎn)者減少有害物質(zhì)的產(chǎn)生。

3 ZDHC生產(chǎn)限用物質(zhì)清單V2.0更新變化

為了實現(xiàn)服裝和鞋類供應(yīng)鏈及原材料加工期間生產(chǎn)限用物質(zhì)的零排放，在ZDHC生產(chǎn)限用物質(zhì)清單（ZDHC MRSL）中，明確指定商用化學(xué)助劑中的限用物質(zhì)的限量值，以幫助品牌商及供應(yīng)商進(jìn)行化學(xué)品管控，以改善供應(yīng)鏈溯源性。目前，全球已有24個簽約品牌加入ZDHC有害物質(zhì)零排放計劃。2020年12月16日，ZDHC MRSL V2.0進(jìn)行了以下調(diào)整：氯化芐的化學(xué)制劑限量從5 mg/kg更改為50 mg/kg，并且在可接受的測試方法列表中增加了“GC-MS檢測（如果檢測到陽性，采用LC-MS確認(rèn)）”的檢測方法，以提高數(shù)據(jù)質(zhì)量并保持一致。氯甲苯類物質(zhì)可用作滌綸或羊毛/滌綸染色工藝中的載體，也可用作溶劑。該類別下的三氯甲苯和四氯甲苯異構(gòu)體的限值已從5 mg/kg更改為10 mg/kg。

由于在某些靛藍(lán)染料制劑中可能會遇到大量的游離苯胺。ZDHC MRSL的第3版計劃將對靛藍(lán)染料制劑中游離苯胺的最大允許量進(jìn)行限制。根據(jù)最佳可行技術(shù)，MRSL委員會提議靛藍(lán)染料的限值為2 000 mg/kg。

4 結(jié)論

（1）在全球綠色生產(chǎn)的大環(huán)境要求下，OEKOTEX、歐盟REACH法規(guī)、SCIP、ZDHC等相關(guān)機(jī)構(gòu)均對紡織品中的有害物質(zhì)及其限量值及時進(jìn)行關(guān)注和規(guī)定。

（2）全球相關(guān)機(jī)構(gòu)在積極引導(dǎo)紡織品生產(chǎn)過程和成品中的“去毒”行動。在生態(tài)紡織品理念已經(jīng)盛行國際的今天，紡織品生產(chǎn)商、供應(yīng)商、政府監(jiān)督部門和各檢測機(jī)構(gòu)有必要時刻關(guān)注國際生態(tài)紡織品新規(guī)定，從而更好地應(yīng)對國際貿(mào)易中的規(guī)則變化。