張春旭,李延軍,劉 學(xué),劉 歡
(遼寧忠旺集團(tuán)有限公司,遼陽(yáng)111003)
LF6是一種強(qiáng)度高、密度小、耐腐蝕、無(wú)低溫脆性、無(wú)磁性、可焊性好的高鎂鋁合金,廣泛應(yīng)用于要求輕量化的各種船用結(jié)構(gòu)件和水下裝備的結(jié)構(gòu)件,更是建筑、化工、車輛、航空、航天領(lǐng)域不可缺少的重要材料[1-2]。LF6 鋁合金是以Mg 元素為主要合金元素的鋁合金,共晶溫度下Mg在Al中的最大溶解度為17.4%,溶解度隨溫度下降迅速降低。由于合金析出相少,形核困難,析出顆粒較大,所以合金的時(shí)效強(qiáng)化效果差,屬于不可熱處理強(qiáng)化鋁合金,其主要強(qiáng)化手段是通過(guò)Mg 原子的固溶強(qiáng)化以及加工硬化。隨著Mg 含量的提高,合金的強(qiáng)度會(huì)隨之增大。但鎂含量大于3%的鋁合金在室溫下長(zhǎng)時(shí)間放置會(huì)產(chǎn)生時(shí)效軟化現(xiàn)象,使合金的強(qiáng)度下降,延伸率上升[3]。并且晶界處會(huì)有β 相析出并連續(xù),與晶格本身產(chǎn)生電位差而形成原電池,導(dǎo)致合金的晶間腐蝕性能和應(yīng)力腐蝕性能降低[4-5]。所以5×××系高鎂鋁合金常通過(guò)穩(wěn)定化處理的方式獲得良好的基體組織及均勻分布的β相,從而達(dá)到穩(wěn)定力學(xué)性能和提高抗蝕性的目的。鑒于此,本文探討了不同溫度的穩(wěn)定化處理對(duì)LF6擠壓材腐蝕性能和顯微組織的影響,以期為強(qiáng)度、耐蝕性要求更高的高鎂鋁合金擠壓型材成熟的穩(wěn)定化退火工藝提供試驗(yàn)數(shù)據(jù)和參考。
本文采用ARL-3460 直讀光譜儀對(duì)LF6 合金擠壓型材進(jìn)行化學(xué)成分檢測(cè),結(jié)果見表1。對(duì)取自型材中部(平行于擠壓方向)的晶間腐蝕試樣進(jìn)行(80~440) ℃×4 h的穩(wěn)定化處理,熱處理設(shè)備采用NA675/45納博熱空氣循環(huán)爐。試樣分成8組,每組3 個(gè)平行試樣。根據(jù)ASTM G67 標(biāo)準(zhǔn)即硝酸失重測(cè)量方法對(duì)穩(wěn)定化處理后試樣進(jìn)行檢測(cè),通過(guò)測(cè)量試樣經(jīng)腐蝕的失重來(lái)衡量鋁合金的晶間腐蝕敏感性。當(dāng)試樣的單位面積質(zhì)量損失<15 mg/cm2時(shí),則判定為耐腐蝕材料;當(dāng)質(zhì)量損失≥25 mg/cm2時(shí),則說(shuō)明合金晶間腐蝕敏感性高。
表1 合金化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%)
通過(guò)測(cè)量質(zhì)量損失的平均值來(lái)表征合金的晶間腐蝕敏感性,試驗(yàn)中相同溫度的3個(gè)平行試樣晶間腐蝕質(zhì)量損失的算數(shù)平均值見表2。從表2 可知,試驗(yàn)結(jié)果誤差不大,試樣的晶間腐蝕敏感性隨溫度升高呈現(xiàn)先增大后減小趨勢(shì)。
表2 抗晶間腐蝕性能
依據(jù)試樣退火后晶間腐蝕數(shù)據(jù)繪制趨勢(shì)圖,如圖1所示??梢钥闯觯S著退火溫度升高,試樣的晶間腐蝕敏感性逐漸提高。當(dāng)溫度為240 ℃時(shí),試樣的晶間腐蝕敏感性達(dá)到最高點(diǎn),試樣的質(zhì)量損失達(dá)到75 mg/cm2;隨著退火溫度的繼續(xù)提升,試樣的晶間腐蝕程度下降;當(dāng)退火溫度達(dá)到380 ℃時(shí),試樣的質(zhì)量損失為14 mg/cm2,達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求;當(dāng)溫度從380 ℃上升至440 ℃時(shí),試樣晶間腐蝕性能趨于穩(wěn)定。
圖1 不同熱處理溫度下的失重曲線
Al-Mg合金晶間腐蝕的產(chǎn)生原因與電化學(xué)腐蝕接近,是晶界處析出的連續(xù)β相與晶內(nèi)形成原電池導(dǎo)致的。LF6中Mg含量較高,約為6%。室溫下的合金組織主要為α(Al)+β相(Al8Mg5+Al3Mg2)。β相的形態(tài)和分布對(duì)合金的腐蝕性能有重要影響,β相粒子較細(xì)小并均勻彌散分布于晶間時(shí),不會(huì)對(duì)合金的腐蝕性能產(chǎn)生影響。但晶界處的能量較高時(shí),位錯(cuò)和空位會(huì)在能量較高的晶界處聚集,導(dǎo)致溶質(zhì)原子在晶界偏聚,發(fā)生晶界吸附,β相沿著晶界邊緣沉淀析出。β相與基體的電極電位不同,腐蝕電位相對(duì)于基體為負(fù),對(duì)其周圍的貧乏固溶體呈陽(yáng)極。連續(xù)分布的β相會(huì)成為陽(yáng)極腐蝕通道,使得晶內(nèi)和晶界腐蝕速率產(chǎn)生差異,從而產(chǎn)生晶間腐蝕[6-7]。另一方面,鋁合金在擠壓及擠壓后的冷變形強(qiáng)化過(guò)程中都會(huì)在合金內(nèi)產(chǎn)生殘余應(yīng)力,造成材料的應(yīng)力腐蝕傾向增加,所以需要對(duì)合金進(jìn)行穩(wěn)定化退火處理以消除合金中的靜應(yīng)力,以防止材料在實(shí)際使用中發(fā)生應(yīng)力開裂現(xiàn)象。
圖2 合金的微觀組織
圖2 示出了為L(zhǎng)F6 合金的微觀組織。根據(jù)掃描電鏡圖(SEM)并結(jié)合各點(diǎn)的峰值能譜(EDS)可以看出,圖2(a)中未進(jìn)行穩(wěn)定化退火的合金大部分Mg 原子固溶于鋁基體中,并可以觀察到少量的β 相(Al8Mg5+Al3Mg2) +少 量AlTi3+極 少 量 的Mg2Si,以及少量與β 相共晶存在的FeMnAl6。從圖2(b)、(c)中可以看出,大量白色骨骼狀的β相從基體中析出,基體中少量的第二相(FeMnAl6)呈棱角分明的片狀離散地分布在基體中,圖中小黑點(diǎn)為Mg2Si 以及游離狀態(tài)下的單質(zhì)Si。當(dāng)溫度達(dá)到320 ℃后,F(xiàn)eMnAl6呈偏聚態(tài),邊緣鈍化,并且存在少量β 相+FeMnAl6+MnAl6的三元共晶組織。圖2(d)、(e)、(f)分別為未穩(wěn)定化處理的組織及基體晶粒度和皮質(zhì)層晶粒度照片。從中可知,未處理的合金基體晶粒度達(dá)到7級(jí),晶粒細(xì)密,達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求,而皮質(zhì)層晶粒較細(xì)小,皮質(zhì)層晶粒度可達(dá)3級(jí)。圖2(g)、(h)、(i)是不同熱處理制度下的基體晶粒度,可以看到隨溫度升高,晶粒沒(méi)有明顯長(zhǎng)大。
由于擠壓需要在高溫下進(jìn)行,在擠壓過(guò)程中要對(duì)合金進(jìn)行固溶處理,β相大部分以過(guò)飽和固溶體形式存在。在80 ℃溫度下進(jìn)行穩(wěn)定化處理后,隨溫度升高M(jìn)g原子在Al 中的平衡溶解度升高,析出的β 相增多。而當(dāng)穩(wěn)定化處理溫度低于240 ℃時(shí),合金中的位錯(cuò)主要存在于晶界處,位錯(cuò)作為通道使Mg 原子更容易擴(kuò)散到晶界并呈網(wǎng)膜狀連續(xù)分布。當(dāng)溫度達(dá)240 ℃后,位錯(cuò)移動(dòng)到亞晶界,Mg 原子通向晶界的通道減少,β相開始在亞晶界和晶界的交切點(diǎn)上析出,亞晶界析出的β相會(huì)形成多邊形的亞晶界,使Mg 原子通向晶界的位錯(cuò)通道數(shù)量進(jìn)一步減少,β相就不容易在晶界長(zhǎng)大并連續(xù)分布。有些晶界上的β相雖然呈連續(xù)狀態(tài),但在晶內(nèi)析出的β 相大幅增加了,β 相在基體中接近均勻分布,所以合金的晶間腐蝕性能趨于穩(wěn)定[8-9]。
(1)LF6 合金的耐晶間腐蝕性能隨溫度變化呈現(xiàn)波峰形式,當(dāng)溫度低于240 ℃時(shí),隨溫度上升,合金耐晶間腐蝕性能逐漸變差,240 ℃時(shí)晶間耐腐蝕性最差,240 ℃后合金耐腐蝕性變好。
(2)80 ℃溫度下,隨穩(wěn)定化退火溫度升高在晶界處的連續(xù)β相逐漸增多,當(dāng)溫度增加至240 ℃時(shí),β相開始在亞晶界析出,其在晶內(nèi)和晶界的分布逐漸趨于均勻。
(3)當(dāng)溫度處于380 ~440 ℃之間時(shí),LF6 合金具有良好的耐晶間腐蝕性,可以保證產(chǎn)品滿足對(duì)腐蝕性能的要求,消除應(yīng)力腐蝕傾向并具有穩(wěn)定的綜合性能。