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纖維素納米晶體提高箱紙板強度性能的研究

2021-01-08 08:24王營超賀會利劉姍姍穆永生韓陳曉
中國造紙 2020年12期
關鍵詞:懸浮液紙漿紙張

王營超 賀會利 王 強,* 劉姍姍 穆永生 韓陳曉

(1.齊魯工業(yè)大學(山東省科學院)生物基材料與綠色造紙國家重點實驗室/制漿造紙科學與技術教育部重點實驗室,山東濟南,250353;2.江蘇精科嘉益工業(yè)技術有限公司,江蘇南京,211200;3.山東世紀陽光紙業(yè)集團有限公司,山東濰坊,262499)

廢紙的循環(huán)利用是解決我國造紙工業(yè)原料短缺的有效途徑。近年來,隨著我國對進口固廢的管控逐漸嚴格,廢紙的進口量急劇降低,據(jù)中國造紙協(xié)會統(tǒng)計,2019年廢紙進口量為1036萬t,較上年同期減少39.17%[1]。目前,我國纖維資源的缺口主要通過回收國內(nèi)廢紙來補充。然而,國內(nèi)廢紙中長纖維組分含量低,經(jīng)多次循環(huán)回用后,纖維損耗大,導致再生紙張質(zhì)量較差,難以滿足高強度包裝材料的生產(chǎn)需求[2-3]。

納米纖維素作為一種新型生物基高分子功能材料,與天然纖維素相比,具有機械強度高、比表面積大、長徑比大、拉伸強度高和親水性強等優(yōu)良性能,在纖維增強領域具有潛在的應用價值[4]。納米纖維素的制備方法主要有高壓均質(zhì)法[5]、超聲法[6]、酸水解法[7-8]、酶輔助水解法[9]以及不同方法的組合等[10-11]。在這些方法中,酸水解法由于其工藝條件易于實現(xiàn),懸浮液穩(wěn)定性較好,而被廣泛用于纖維素納米晶體(cellulose nanocrystal, CNC) 的 制 備 。 2007 年 ,Zhang 等人[12]以棉纖維為原料,通過鹽酸和硫酸的混合酸水解法制備了長度為60~570 nm 的納米纖維素;2011 年,Leung 等人[13]利用多種纖維素原料,采用過硫酸鹽一步法制備了活性較高的羧基化納米纖維素,并對其進行了進一步的改性和中試研究;2014 年,Tang等人[14]利用低強度超聲輔助硫酸水解法酸解微晶纖維素,制得了穩(wěn)定的CNC 懸浮液。近年來,CNC在化工、食品、醫(yī)藥等各個領域都獲得了廣泛的研究[15]。然而,CNC 在箱紙板增強方面的研究仍有不足,特別是廢紙漿制備CNC 對箱紙板力學性能的增強效果尚無報道。

本研究以廢紙漿為原料,采用硫酸水解法制備CNC,并對其進行結構表征。將所制備的CNC 作為箱紙板的增強劑,研究了其增強效果,并將其進一步與陽離子淀粉(CS)和陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)組成二元增強體系,將其對箱紙板的增強作用進行了比較。

1 實 驗

1.1 實驗原料與主要試劑

廢紙漿(WP,由12#美廢和日廢混合而成)取自箱紙板生產(chǎn)線,由浙江景興紙業(yè)股份有限公司提供;二氧化氯(ClO2)、氫氧化鈉(NaOH,分析純,質(zhì)量分數(shù)≥96%)、硫酸(H2SO4,分析純,質(zhì)量分數(shù)95%~98%),購自天津市大茂化學試劑廠;過氧化氫(H2O2,分析純,質(zhì)量分數(shù)≥30%)、溴化鉀(KBr,光譜純,質(zhì)量分數(shù)≥99%)、磷鎢酸(分析純),購自國藥集團化學試劑有限公司;透析袋(截留分子質(zhì)量12000~14000),購自美國光譜實驗室;陽離子聚丙烯酰胺(CPAM,分子質(zhì)量800 萬~1000 萬),購自梧州荒川化學工業(yè)有限公司;陽離子淀粉(CS,取代度0.04),購自浙江杭州紙友科技有限公司。

1.2 主要儀器及設備

高速離心機(TGL-20M,長沙高新技術產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)湘儀離心機儀器有限公司);數(shù)控超聲清洗器(KQ-250DV,昆山市超聲儀器有限公司);立式冷凍干燥機 (FreeZone?12L-84C,美國 LABCONCO 公司);纖維質(zhì)量分析儀(FS5,芬蘭Valmet 公司);纖維解離器(L260-5015,瑞典Lorentzen & Wettre 公司);快速凱塞紙頁成型器(RK-3A,奧地利PTI 公司);納米粒徑和Zeta 電位分析儀(Zetasizer Nano ZS90,英國Malvern 公司);掃描電子顯微鏡(SEM,Regulus 8220,日本Hitachi 公司);原子力顯微鏡(AFM,Multimode 8,德國Bruker公司);透射電子顯微鏡(TEM,JEM-2100,日本JEOL 公司);X 射線衍射儀(XRD,D8-ADVANCE,德國Bruker 公司);傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR,Vertex70,德國Bruker公司);同步熱分析儀(TG,STA 449 F3,德國NETZSCH公司)。

1.3 CNC的制備與表征

1.3.1 廢紙漿漂白

采用D0EpD1三段漂對廢紙漿進行漂白,整個實驗過程在聚乙烯密封袋中進行。D0段處理條件:漿濃10%,反應溫度60℃,反應時間40 min,ClO2添加量1%;Ep 段處理條件:漿濃10%,反應溫度80℃,反應時間90 min,NaOH 添加量1%,H2O2添加量3%;D1段處理條件:漿濃10%,反應溫度80℃,反應時間90 min,NaOH 添加量0.5%,ClO2添加量3%;藥品用量均相對于絕干漿計。所制漂白廢紙漿(BWP)放入聚乙烯密封袋中平衡水分以備用。

1.3.2 硫酸水解制備CNC

在冰浴條件下,取一定量的BWP,將質(zhì)量分數(shù)為64%的H2SO4按照比例18∶1(mL/g 絕干漿)緩慢地滴加到BWP 中,攪拌10 min 后,轉(zhuǎn)移到45℃的恒溫水浴鍋中,繼續(xù)機械攪拌60 min,隨后加入適量的去離子水稀釋以終止反應。利用高速離心機(8000 r/min,10 min)將得到的物料懸浮液離心洗滌多次,直至上清液變混濁。將混濁液移入透析袋中,在流動的去離子水中透析至透析液pH 值呈中性。將透析袋內(nèi)產(chǎn)物用超聲器(功率200 W)處理30 min,即可得到CNC懸浮液。利用立式冷凍干燥機對其中一部分CNC 懸浮液進行冷凍干燥,另一部分CNC 懸浮液置于4℃環(huán)境下冷藏備用。

1.3.3 CNC的表征方法

SEM:將冷凍干燥后的CNC 樣品用雙面導電膠帶固定在金屬樣品臺上,在真空條件下對其表面進行噴金處理,然后利用SEM 觀察樣品表面形貌,加速電壓為5.0 kV。

AFM:將質(zhì)量分數(shù)為0.001%的CNC 懸浮液超聲分散5 min,用移液槍吸取10 μL 分散后的CNC 懸浮液滴至潔凈的云母片表面,在40℃的烘箱中干燥12 h后,將云母片固定于樣品臺上進行AFM 觀察,所得圖像用NanoScope Analysis軟件進行分析。

TEM:將質(zhì)量分數(shù)為0.01%的CNC懸浮液超聲分散5 min,用移液槍吸取10 μL 分散后的CNC 懸浮液滴至潔凈的碳膜覆蓋的銅網(wǎng)(300 目)上,室溫下自然干燥12 h后,吸取1 μL質(zhì)量分數(shù)為1%的磷鎢酸染色劑滴至干燥后的銅網(wǎng)上,染色10 min后,用濾紙將多余的染色劑移除。染色后的樣品于室溫下自然干燥后使用TEM 進行觀察,操作電壓為200 kV。CNC 的長度和直徑使用ImageJ 軟件(Version 1.48) 進行分析。

Zeta 電位:將質(zhì)量分數(shù)為0.1%的CNC 懸浮液超聲分散10 min 后,取1 mL 加入到石英樣品槽中,使用納米粒徑和Zeta電位分析儀測量其Zeta電位。測量條件:測量溫度25℃,折射率1.468,吸收率0.11[16]。每組測量重復3次,結果取其平均值。

FT-IR:將冷凍干燥后的樣品與KBr粉末混合后研磨壓片,采用FT-IR 掃描,掃描范圍500~4000 cm-1,分辨率4 cm-1,掃描速度32次/s。

XRD:取適量冷凍干燥后的樣品于XRD 的射線衍射槽內(nèi)進行測試,樣品測試采用銅靶X 光管(λ=1.54056 nm),加速電壓40 kV,管電流40 mA,掃描范圍 2θ為 10°~40°,掃描速度 5°/min,結晶度依據(jù)式(1)計算[17]。

式中,CrI為結晶度指數(shù),%;I002代表樣品在002 晶格衍射角的極大強度;Iam代表 2θ角在 18°時非結晶區(qū)的衍射強度。

熱穩(wěn)定性:采用TG 分析樣品的熱穩(wěn)定性。分別稱取5~10 mg 冷凍干燥后的樣品,置于載物坩堝中,在氮氣環(huán)境中(流速20 mL/min)以20℃/min 的升溫速率從室溫升溫至800℃。

1.4 紙張抄造

準確稱取一定量的廢紙漿,疏解后加入增強劑(CNC/CPAM/CS),機械攪拌5 min,若為二元增強體系,則先加入CS 或CPAM 溶液,機械攪拌5 min,再加入CNC 懸浮液機械攪拌5 min[18];待漿料和增強劑充分混合均勻后抄紙,本研究中抄造紙張定量為100 g/m2,干燥后裝入聚乙烯密封袋中平衡水分,備用。其中,CS 的糊化過程為:稱取一定量的CS 加入蒸餾水中,配成質(zhì)量分數(shù)為4%的淀粉漿,在機械攪拌的情況下慢慢升溫至90~95℃,保溫30 min,冷卻后加入蒸餾水稀釋至0.01 g/mL。

1.5 檢測方法

紙漿組分的測定參照國家標準進行,其中灰分含量的測定參照GB/T 742—2018;苯-醇抽出物含量的測定參照GB/T 10741—2008;纖維素與綜纖維素含量的測定參照GB/T 2677.10—1995;酸不溶木素含量的測定參照GB/T 747—2003;酸溶木素含量的測定參照GB/T 10337—2008;紙漿白度的測定參照GB/T 8940.2—2002;紙漿纖維質(zhì)量分析采用纖維質(zhì)量分析儀進行測試;紙張抗張強度的測定參照GB/T 12914—2008;撕裂強度的測定參照GB/T 455—2002;耐破度的測定參照GB/T 454—2002 及GB/T 1539—2007;環(huán)壓強度的測定參照GB/T 2679.8—2016;耐折度的測定參照 GB/T 457—2008[19]。

2 結果與討論

2.1 紙漿化學組分和質(zhì)量分析

WP和BWP的化學組分、白度及纖維質(zhì)量分析結果如表1 所示,其中WP 的主要組分纖維素、半纖維素和木素的含量分別為61.9%、14.6%和12.8%,而BWP 的纖維素、半纖維素和木素的含量分別為73.5%、17.2%和1.9%。由此可知,WP 經(jīng)漂白后,其木素含量急劇降低,因此白度大幅增加,從21.2%增加到56.8%;木素含量的降低同時導致了其纖維素和半纖維素的比例增加。另外,纖維質(zhì)量分析結果顯示,WP的纖維長度和寬度分別為0.373 mm和20.8 μm,細小組分含量為23.6%;而BWP 的纖維長度和寬度分別為0.355 mm和20.4 μm,細小組分含量為25.9%。由此表明D0EpD1三段漂白對廢紙漿纖維質(zhì)量的影響不大。

表1 廢紙漿性質(zhì)分析

2.2 CNC的表征

2.2.1 形貌、尺寸和Zeta電位分析

圖 1(a)~圖 1(c)分別為 CNC 的 AFM、SEM 及 TEM表面形貌圖。從圖1中可以清晰地看出,制備的CNC表面光滑,呈規(guī)則的棒狀結構,這與其他研究中報道的CNC 形貌一致[20-22]。在干燥過程中,隨著水分的流失,CNC 之間的氫鍵結合使其發(fā)生不可逆的團聚,纖維之間相互交織、疊加,從AFM 和SEM 圖中無法準確計算CNC 的長度與直徑,因此必須結合TEM 圖像做綜合分析。由圖1(c)可知,CNC 表面光滑,形貌整潔,呈針狀結構,這與AFM 和SEM 呈現(xiàn)的表面形貌基本一致。采用ImageJ 軟件對TEM 圖像中的纖維進行分析,最終計算出CNC 的長度與直徑分別為115~240 nm和11~23 nm,長徑比為5∶1~22∶1。

Zeta 電位的絕對值越大,粒子間的靜電斥力越強,懸浮液的穩(wěn)定性越好[16]。本研究制備CNC 的Zeta電位為-56.37 mV,負電性較強,懸浮液的穩(wěn)定性較好。

2.2.2 FT-IR和XRD分析

BWP 和 CNC 的 FT-IR 分析結果如圖 2(a)所示。從圖 2(a)可以看出,CNC 在 3000~3700 cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)較寬的吸收峰,這是由于纖維素分子內(nèi)和分子間相互形成大量的氫鍵,這些氫鍵中的O—H 鍵在締合作用下產(chǎn)生伸縮振動,并且相互疊加,因此產(chǎn)生范圍較寬的吸收峰[23]。3340 cm-1處的強吸收峰歸因于纖維素分子內(nèi)羥基 (—OH) 的伸縮振動峰[24]。2900 cm-1和1430 cm-1處的吸收峰分別為亞甲基(—CH2—)的伸縮和彎曲振動峰,前者為纖維素的結晶參比峰,后者則是纖維素的結晶峰[22]。1640 cm-1附近出現(xiàn)的吸收峰是由于纖維素分子吸附水分子而導致的[20,22]。1164 cm-1和1060 cm-1處的吸收峰分別對應于纖維素吡喃環(huán)上C—O—C 產(chǎn)生的不對稱振動和C6位C—O 的伸縮振動[13,25]。895 cm-1附近出現(xiàn)的吸收峰歸屬于C1—O—C4的伸縮振動,是β-D 吡喃式葡萄糖的特征吸收峰[22]。另外,2900、1430、1164 和895 cm-1處對應的是纖維素Iβ的特征吸收峰[26-27],而制備的CNC 在這些位置均出現(xiàn)吸收峰,由此說明:在CNC 的制備過程中,硫酸水解并沒有破壞纖維素的晶體結構,制得的CNC仍然保持纖維素的Iβ型晶體結構。

結晶度是描述纖維素超分子結構的重要結構參數(shù)。纖維素的結晶度是指纖維素中的結晶區(qū)占纖維素整體的百分比,反映纖維素在聚集時形成結晶的程度[28]。圖 2(b)為 BWP 和 CNC 的 XRD 譜圖,從圖 2(b)中可以看出,CNC 在 2θ=14.8°、16.4°、22.6°和 34.6°處均出現(xiàn)4個位置基本一致的衍射峰,它們分別對應纖維素的(1-10)(110)(002)和(004)4個晶面,這4 個晶面屬于纖維素I 型結構晶面,由此表明CNC 的晶體結構沒有改變,仍保留著纖維素I 型結構,與FT-IR 得到的結果一樣。根據(jù)圖2(b)中的曲線,結合式(1)計算出BWP 和CNC 的結晶度指數(shù) (CrI)[17]分別為55.4% 和71.1%。CNC 的結晶度比BWP 提高了28.3%,這是因為纖維素的結晶區(qū)分子排列有序,分子鏈取向良好,密度較大,分子間結合力強,化學試劑難以進入;而無定形區(qū)分子排列無序,分子鏈取向差,分子間距大,密度低,分子間氫鍵結合數(shù)量少,可及度和反應活性較大。纖維素在硫酸水解的過程中,H+首先攻擊無定形區(qū)的糖苷鍵,無定形區(qū)被破壞,纖維素被降解;結晶區(qū)則由于纖維素排列緊密很難被破壞,從而被保存下來;因此CNC 的結晶區(qū)占比增大,結晶度也隨之增大。

2.2.3 熱穩(wěn)定性分析

圖1 CNC 的表面形貌圖

圖2 BWP及CNC的FT-IR和XRD譜圖

BWP 及 CNC 的 TG 曲線和 DTG 曲線如圖 3 所示。從圖3(a)可以看出,BWP及CNC的熱降解可大致分為3 個主要階段。第一階段為常溫至150℃,在這一階段有較小的質(zhì)量損失(<10%),主要是由于樣品中吸附的水分蒸發(fā)引起的[29];第二階段為150~400℃,此階段主要是纖維素的熱解階段,包括葡萄糖分子鏈的脫水、解聚和分解,最終形成炭化殘留物;其中,150~240℃范圍為纖維素大分子中某些葡萄糖單元C2位上醇羥基的脫除,240~400℃范圍為纖維素大分子中某些葡萄糖單元C4位上醇羥基的脫除,糖苷鍵斷裂[30];第三階段為400~800℃,在這一階段炭化殘留物氧化分解為低分子質(zhì)量的氣體產(chǎn)物,殘余部分進行芳環(huán)化,并逐步形成石墨結構[29]。如圖3(b)所示,在275~375℃區(qū)間內(nèi),DTG 曲線上出現(xiàn)一個極大值,即最大質(zhì)量損失率,此時對應的溫度為最大質(zhì)量損失溫度 (Tmax)[31],由圖3得到的 BWP 及 CNC 的初始降解溫度 (T0)、Tmax和殘?zhí)苛咳绫?2 所示。由圖 3 和表 2 可知,BWP 的T0為310℃,而經(jīng)硫酸水解后,CNC 的熱穩(wěn)定性明顯降低,與BWP 相比,其初始降解溫度(270℃)下降了約13%。這是由于:一方面,BWP在硫酸水解的過程中,纖維素中的一些羥基與SO42-發(fā)生酯化反應,生成硫酸酯基團,這些硫酸酯基團的熱穩(wěn)定性較差,從而影響CNC的熱穩(wěn)定性[32];另一方面,在CNC 的制備過程中,H+會使連接纖維素葡萄糖結構單元的β-1,4 糖苷鍵斷裂,從而導致其分子鏈減小,聚合度降低,比表面積增大,因此其表面的還原性末端與外露的反應活性基團比例增加,所以CNC的熱穩(wěn)定性降低[33-34]。

表2 BWP及CNC的T0、Tmax和殘?zhí)苛?/p>

2.3 CNC一元增強體系

圖3 BWP及CNC的TG曲線和DTG曲線

CNC 一元增強體系對紙張強度性能的影響如圖4所示。隨著CNC 添加量的增加,紙張的各項物理性能指數(shù)均呈現(xiàn)先上升后趨于穩(wěn)定的趨勢,部分指標略有降低。由圖4(a)可知,當CNC 的添加量為3%時,紙張的抗張和撕裂指數(shù)均達到最大值,分別為30.5 N·m/g 和 6.22 mN·m2/g,比未添加CNC 時分別提高了19.2%和9.5%,繼續(xù)增加CNC 的添加量,紙張的抗張和撕裂指數(shù)趨于穩(wěn)定。由圖4(b)可知,當CNC添加量為3%時,紙張的耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)和耐折度分別為 1.55 kPa·m2/g、9.18 N·m/g 和 3 次,與未添加CNC 的紙張相比,分別增加了22.5%、36.9%和28.7%。當CNC 添加量為5%時,紙張的耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)和耐折度均達到最大值,與未添加CNC 的紙張相比,分別提高了24.0%、38.1%和29.1%。但是當CNC 的添加量由3%增加至5%時,紙張的耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)和耐折度變化不大。再繼續(xù)增加CNC 的添加量,紙張的耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)和耐折度有所降低。造成紙張的各項強度隨著CNC 添加量的增加先增后減的主要原因在于CNC 的直徑較小,可以填補纖維與纖維之間的空隙,且CNC 表面含有豐富的活性基團,能夠增加纖維間氫鍵結合,增大結合力,因此適當添加CNC 能夠提高紙張的強度性能。但是當CNC 的添加量過大時,一方面會產(chǎn)生CNC 聚集現(xiàn)象,使纖維與纖維之間的結合變得不緊密,導致紙張強度下降[35]。另一方面,由于硫酸水解制備的CNC 表面帶負電荷,CNC 過量時靜電斥力大于纖維間氫鍵的結合力[18],反而會使CNC和纖維以及纖維與纖維分散,從而減弱結合力,導致紙張的各項強度降低。因此,綜合考慮到CNC 的增強效果和成本因素,最終選用CNC添加量為1%和3%進行后續(xù)實驗。

2.4 CS-CNC二元增強體系

在CS-CNC 二元增強體系中,確定CNC 用量為1%和3%,CS 用量為1%和2%,其對紙張強度性能的影響如表3 所示。使用CS-CNC 二元體系作為增強劑,紙張各項強度性能指標均有所上升,在CS 用量2%、CNC 用量3%時,紙張的抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)、耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)以及耐折度比單獨添加3%CNC的紙張分別提高了30.5%、4.1%、12.7%、11.6%和33.3%。由此表明,二元增強體系對紙張強度的提升效果顯著。這主要是由于先添加2%的CS后,一部分CS 與表面帶負電荷的纖維發(fā)生靜電中和作用,使其交聯(lián)沉積在纖維表面,從而起到增強紙張強度的作用[36];當進一步添加3%的CNC 后,帶負電荷的CNC可以與另一部分游離的CS 反應,生成弱陽電性的絡合物,這種弱陽電性絡合物易吸附在纖維表面,形成弱陽離子凝聚層,從而使增強劑在其表面更多地沉積,最終使紙張的強度性能明顯提高[37]。

表3 CS-CNC二元增強體系對紙張強度性能的影響

2.5 CPAM-CNC二元增強體系

圖4 CNC添加量對紙張強度性能的影響

CPAM-CNC二元增強體系對紙張強度的改善效果如表4 所示。紙張強度的變化規(guī)律與CS-CNC 處理效果類似。在CPAM 用量2%、CNC用量3%條件下,紙張的抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)、耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)以及耐折度分別為 37.2 N·m/g、6.44 mN·m2/g、1.74 kPa·m2/g、10.1 N·m/g和4 次,比單獨添加3%的CNC 時分別提升了21.9%、3.5%、12.3%、10.6%和33.3%。這是因為帶正電荷的陽離子助劑(CPAM)與帶負電荷的陰離子助劑(CNC)反應生成弱陽離子絡合物并在紙張表面交替沉積,形成了弱陽離子凝聚層,并以膜的形式包覆于纖維表面,使纖維結合更加緊密,從而提高了紙張強度[3]。

與CS-CNC 二元增強體系相比,CPAM-CNC 二元增強體系對紙張抗張指數(shù)的改善幅度略低,而撕裂指數(shù)、耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)和耐折度的改善幅度相近。這可能歸因于CS 水溶性和分散性較好,增加了紙張內(nèi)部和表面纖維間的氫鍵結合,而高分子質(zhì)量CPAM易于引起絮凝現(xiàn)象,影響了增強效果。

表4 CPAM-CNC二元增強體系對紙張強度性能的影響

3 結 論

本研究以廢紙漿為原料,采用硫酸水解法制備了纖維素納米晶體(CNC),并對其進行了表征,將CNC 作為紙張增強劑,分別探討了CNC 一元和陽離子淀粉(CS)-CNC 及陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)-CNC二元增強體系在箱紙板中的增強效果。

3.1 制備的CNC 呈規(guī)則的棒狀結構,其直徑和長度范圍分別為11~23 nm和115~240 nm,長徑比為5∶1~22∶1,Zeta 電位為-56.37 mV,CNC 呈典型的纖維素I 型結構,結晶度為71.1%,其熱穩(wěn)定性較廢紙漿略有降低。

3.2 在CNC用量為3%時,一元增強體系的增強效果顯著,紙張的抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)、耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)以及耐折度較未添加CNC 的紙張分別提高了19.2%、9.5%、22.5%、36.9%和28.7%。

3.3 CNC 與CS 或CPAM 復合的二元增強體系增強效果優(yōu)于CNC 一元體系。在CS 用量2%、CNC 用量3%時,紙張的抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)、耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)及耐折度分別較CNC 用量為3%時提高了30.5%、4.1%、12.7%、11.6%、33.3%;在CPAM 用量2%、CNC 用量3%時,紙張的抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)、耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)和耐折度分別較CNC 用量為3%時提高了21.9%、3.5%、12.3%、10.6%和33.3%。

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