孫建波,曾廣凱,王雨辰,黃冠兆,馬致遠(yuǎn),胡治流,2,3,潘利文,2,3*
(1.廣西大學(xué)資源環(huán)境與材料學(xué)院,廣西 南寧 530004;2.廣西有色金屬及特色材料加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣西 南寧 530004;3.廣西生態(tài)型鋁產(chǎn)業(yè)協(xié)同創(chuàng)新中心,廣西 南寧 530004)
鑄造耐熱Al-Si合金由于具有比重輕、高溫高比強(qiáng)度、良好的抗氧化、耐磨性等,廣泛用于汽車、航空航天、船舶等領(lǐng)域,如坦克裝甲車發(fā)動機(jī)活塞、導(dǎo)彈殼體、航空發(fā)動機(jī)氣缸、壓氣機(jī)葉片等[1]。
傳統(tǒng)鑄造耐熱鋁合金的高溫強(qiáng)度、耐熱疲勞性能目前已臨近極限狀態(tài),不能滿足新型高功率發(fā)動機(jī)的發(fā)展要求[2]。原因主要是鋁合金中的強(qiáng)化相熱穩(wěn)定性不足,在高溫下容易粗化或溶解失去強(qiáng)化作用,鑄造Al-Si合金的使用溫度一般不超過230℃[3]。在Al-Si合金中加入Mg,時效析出的Mg2Si相的熱穩(wěn)定溫度約為180℃,所以Al-Mg-Si合金耐熱性低,工作溫度一般低于185℃[4]。Al-Si合金中加入Cu后時效析出的Al2Cu相,其熱穩(wěn)定溫度約為225℃,所以Al-Si-Cu系合金一般只能在225℃以下工作[5]。然而,作為發(fā)動機(jī)燃燒室中關(guān)鍵部件之一的活塞,它需與350℃~400℃的高溫氣體長時間接觸并承受25℃~300℃的熱機(jī)械疲勞作用[6]。為了進(jìn)一步提高鑄造Al-Si合金的高溫性能,多數(shù)研究者是在傳統(tǒng)鑄造Al-Si合金基礎(chǔ)上添加高熔點(diǎn)、低熱擴(kuò)散系數(shù)的合金化元素使基體析出高強(qiáng)、高熱穩(wěn)定性且與基體界面結(jié)合良好的彌散強(qiáng)化相。
近幾年,為了在鑄造耐熱Al-Si合金中引入高強(qiáng)熱穩(wěn)強(qiáng)化相,添加Zr、V、Ti、Cr、Mn、Mo、Co、Ni、Er等高熔點(diǎn)金屬元素成為研究的熱點(diǎn),在高溫強(qiáng)化機(jī)理和高溫力學(xué)性能方面取得較大的研究進(jìn)展。
Mehdi Rahimian[7]研究表明Zr對鑄造Al-Si-Cu-Mg合金具有細(xì)化晶粒的作用,這是因?yàn)锳l3Zr顆粒充當(dāng)Al的異質(zhì)形核劑。在200℃下,Al-7Si-2Cu-0.2Zr合金的力學(xué)性能性能得到提高,主要是由于納米級含Zr沉淀物的形成,該沉淀物與α-Al基體形成共格/半共格界面,且高溫下Zr在Al基體中的擴(kuò)散率極小,其在高溫下更穩(wěn)定。Min-Su Jo[8]表示(Al,Si)3(Zr,Ni,F(xiàn)e)金屬間化合物的硬度非常高,為11.3GPa,相當(dāng)于Al-14Si合金中最硬相Si的值。(Al,Si)3(Zr,Ni,F(xiàn)e)金屬間化合物的硬度在350°C時略有降低14%,并保持約10GPa的高硬度值,有利于改善合金的高溫強(qiáng)度。
S.K.Shaha[9]在Al-Si-Cu-Mg基體中加入Mo和Mn,發(fā)現(xiàn)提高了合金的高溫拉伸性能。這歸因于Mn和Mo在凝固過程中形成熱穩(wěn)定的細(xì)小沉淀相與含Cu相一起增加了合金強(qiáng)度。另外,有害的含F(xiàn)e相與Mn、Mo反應(yīng)形成熱穩(wěn)定的沉淀物有效地阻礙了位錯的運(yùn)動。
Guangjin Li[10]表明添加Cr能明顯改變Al-12Si-3.5Cu-2Mn合金中主要富錳相的形態(tài),從細(xì)長桿到樹枝狀晶體再到星形顆粒,但沒有形成新的富Cr相,Cr主要溶解在富Mn相中,添加Cr可以顯著提高合金的高溫強(qiáng)度。Yuying Yang[11]表示Cr可使針狀β-AlFeSi相轉(zhuǎn)變?yōu)轸~骨狀α-Al(Fe,Cr)Si相,導(dǎo)致強(qiáng)化相的硬度降低,導(dǎo)致高溫拉伸強(qiáng)度隨Cr含量增加而降低。
S.K.Shaha等 人[12]用 Cr,Ti,V 和 Zr改 性 Al-7Si-1Cu-0.5Mg合金。在300℃時,合金的力學(xué)性能得到提高。因?yàn)樵诤辖鹬刑砑覥r,Ti,V和Zr在凝固過程中形成了熱穩(wěn)定的彌散沉淀物,與含銅相一起增加合金強(qiáng)度,有效地阻止高溫拉伸過程中的位錯運(yùn)動。而且,有害的富Fe相與Zr、Ti也能反應(yīng)形成熱穩(wěn)定沉淀相,也有利于高溫性能提高。Se-Weon Choi[13]在Al-6.5Si-0.44Mg-0.9Cu添加Ti促進(jìn)了Ω和θ'相的形成,Al-6.5Si-0.44Mg-0.9Cu-0.2Ti合金的高溫?zé)釘U(kuò)散系數(shù)均低于不含Cu和Ti合金。在所有溫度范圍內(nèi),含Ti合金具有低的熱擴(kuò)散率,所以顯著增加了高溫抗拉強(qiáng)度。
表1 高溫下鋁合金的抗拉強(qiáng)度
Kaiqi Hu[14]在Al-Si-Cu-Ni-Mg合金中引入納米AlNp微小骨架,相互連接形成三維網(wǎng)絡(luò)。同時,微小骨架在三維空間中與半連續(xù)的富Ni化合物協(xié)同增強(qiáng)基體,350℃時的UTS增加了24.7%,主要由于納米AlNp微型骨架有助于承受機(jī)械載荷,而且AlNp可以改變Si相形貌以降低應(yīng)力集中,并且納米AlNp微型骨架也在阻礙位錯運(yùn)動中發(fā)揮作用。
LijieZuo[15]發(fā)現(xiàn)在Al-Si-Cu-Ni合金中,隨著δ-Al3CuNi相數(shù)量的增加,初生Si的平均直徑增加而共晶Si減少。鑄態(tài)合金中存在條形和魚骨形δ-Al3CuNi相,魚骨形δ-Al3CuNi相由許多獨(dú)立的短棒組成,條狀δ-Al3CuNi相在350℃下具有熱穩(wěn)定性。隨著δ-Al3CuNi相體積分?jǐn)?shù)的增加,較多的載荷可以從基體轉(zhuǎn)移到δ-Al3CuNi相,在室溫和350℃下,YS和UTS隨δ-Al3CuNi的增加而增加。
Marco Colombo等人[16]在Al-7Si-0.4Mg合金中添加稀土Er,結(jié)果表明Er可碎裂和球化共晶形態(tài)。Er的添加量為0.22wt.%時,200℃具有最佳的力學(xué)性能。生成的Al3Er沉淀物在300℃下非常耐粗化,增強(qiáng)了高溫力學(xué)性能。Suwaree Chankitmunkong[17]將Cu和Er添加到AA4032合金中,發(fā)現(xiàn)初生Si的數(shù)量隨著Cu含量的增加而增加,表明Cu加入改變了合金的共晶點(diǎn)。另外,Er的加入導(dǎo)致初生Si消除和共晶硅細(xì)化,在AA4032合金中添加Cu和 Er導(dǎo) 致 ε-Al3Ni和 δ-Al3CuNi相 向 γ-Al7Cu4Ni,Q-Al5Cu2Mg8Si6和Al9Fe2Si2相變化,這些相有效的提高了高溫穩(wěn)定性和力學(xué)性能。
綜上所述,提高鑄造耐熱Al-Si合金的高溫力學(xué)性能仍是以合金化為主,通過物相、顯微組織及力學(xué)性能分析,更深入的了解了強(qiáng)化機(jī)理,在提高高溫力學(xué)性能方面也取得較大突破。表1是近幾年來研究報(bào)道的一些鑄造耐熱Al-Si合金350℃的抗拉強(qiáng)度,其中有不少耐熱鋁合金350℃的抗拉強(qiáng)度超過了100 MPa,比德國馬勒公司開發(fā)的已服役的鑄造耐熱鋁合金(M124、M142)的抗拉強(qiáng)度要高許多,有望作為新型鑄造耐熱鋁合金應(yīng)用于300℃以上。
鑄造耐熱Al-Si合金由于鑄造流動性好、熱膨脹系數(shù)低及成本低等,目前仍是研究開發(fā)的重點(diǎn),近幾年的研究取得了較大進(jìn)展,通過過渡金屬元素及稀土元素的合金化作用,使有些耐熱鋁合金350℃的抗拉強(qiáng)度大大超過了現(xiàn)役的部分耐熱鋁合金,但目前仍缺少300℃以上的高溫蠕變性能,這是下一步值得開展的研究。另外,由于共晶硅在高溫(300℃以上)長時服役過程中容易出現(xiàn)球化粗化,影響了其作為新型耐熱鋁合金應(yīng)用于300℃以上,因此,應(yīng)該尋求方法抑制共晶硅的高溫球化和粗化,如使部分共晶硅通過合金化后生成熱穩(wěn)定性更佳的新強(qiáng)化相。另一方面,在鑄造Al-Si合金的基體中通過原位反應(yīng)生成高強(qiáng)熱穩(wěn)化合物或外加高強(qiáng)耐熱陶瓷顆粒形成鋁基復(fù)合材料也是未來值得開展的工作。