付安軍
(中國石化巴陵分公司煉油部,湖南岳陽 414014)
巴陵分公司12萬t/a苯乙烯蒸汽過熱爐為自然通風、雙輻射爐膛共用一個對流段的立式方箱爐,該爐主要作用是為第一反應器和第二反應器提供反應需要的熱量。原設計爐膛負壓由煙囪擋板控制,節(jié)能改造后加一套余熱回收系統,爐膛負壓改為由引風機變頻調節(jié)。蒸汽過熱爐采用催化干氣和脫氫尾氣作為燃料,燃料總管壓力為50 kPa,燃燒器為GRFB-Ⅲ型,2017 年外排煙氣中NOx含量平均144 mg/m3,滿足GB 31571-2015一般地區(qū)≤180 mg/m3(爐膛溫度≥850℃時)的排放要求。
2018 年10 月29 日,湖南省生態(tài)環(huán)境廳發(fā)布的《關于執(zhí)行污染物特別排放限值(第一批)的公告》要求,岳陽市石油化學工業(yè)大氣污染物二氧化硫、氮氧化物、顆粒物三項污染物需要執(zhí)行《石油化學工業(yè)污染物排放標準》(GB 31571-2015)中特別排放限值標準,其中氮氧化物的排放≤100 mg/m3。
為滿足湖南省特別排放限值要求,推進綠色企業(yè)的建設,并徹底解決燃燒器運行時出現的問題,結合NOx生成機理和同類裝置調研情況,對苯乙烯蒸汽過熱爐燃燒器瓦斯槍進行了改造,實現了達標排放。
燃燒器實際工作參數與設計對比見表1。由表1可知,燃燒器實際正常負荷與設計有一定的偏離,尤其是A室燃燒器偏離較大,實際工作壓力較設計壓力偏離較多,B 室雖然與設計的工作點接近,但也存在間歇性的火焰跳動。
表1 燃燒器設計參數與工作參數對比
燃燒器投用后,燃燒火焰發(fā)黃、發(fā)飄,比較分散。運行一段時間后A室和B室一、二級瓦斯槍出口逐漸積碳,其中A室更加嚴重。同一臺燃燒器上一級中心瓦斯槍積碳速度更快,積碳增多之后擋住了燃料氣正常噴出的流向,加劇了火焰的發(fā)散和積碳生長。
GRFB-Ⅲ型燃燒器在應用前開展了單臺燃燒器的模擬工況燃燒試驗,以混兌干氣作為燃料,在燃料氣壓力為30 ~50 kPa,爐膛溫度為750 ~880℃范圍時,外排煙氣中NOx折算為3%O2含量的平均值約42 mg/m3。蒸汽過熱爐爐膛實際工作溫度在940~1 050℃之間,雖然爐膛溫度升高會增加一定的NOx生成,但相對于目前NOx平均排放值144 mg/m3仍存在優(yōu)化減排的空間。
為進一步了解燃燒器優(yōu)化可行性,對國內部分苯乙烯裝置蒸汽過熱爐外排煙氣的NOx排放情況開展調研,統計數據見表2。
由表2 可知,各裝置在低氮燃燒器改造后煙氣中的NOx含量較改造前有明顯降低,改造前NOx排放平均值大于150 mg/m3,改造后可以維持在低于100 mg/m3特別排放限值,NOx減排率平均約40%,因此可以通過燃燒器改造實現NOx減排。
表2 燃燒器改造前后NOx 排放對比
燃燒過程中NOx生成主要有三種途徑,分別是快速或直接轉化型、燃料轉化型和熱力型。在溫度足夠高時,熱力NOx的生成量可占到NOx總量的90%。蒸汽過熱爐爐膛溫度在940~1 050℃之間,燃燒火焰的溫度更高,因此煙氣中NOx來源主要為熱力型NOx。熱力型NOx是由空氣中的N2在高溫下氧化生成,影響因素主要是溫度、O2濃度和停留時間??刂茻崃π蚇Ox的排放一般應從以下幾方面考慮:一是降低燃燒溫度,避免局部高溫;二是擴散燃燒時降低氧氣濃度(減少過量空氣系數),預混燃燒時增加氧氣濃度(增大過量空氣系數);三是縮短在高溫區(qū)的停留時間[1]。
GRFB-Ⅲ燃燒器主要由調風蝶閥、風道、風筒、耐火磚、燃料噴槍、長明燈組成,其三維結構模型見圖1。
該燃燒器耐火磚下部埋在爐膛爐襯內,一級瓦斯槍位于耐火磚內部,可穩(wěn)定火焰,二級瓦斯槍位于矩形耐火磚兩側,噴頭露出爐襯,形成燃料分級,增加了火焰的燃燒器區(qū)域。耐火磚外側為斜面,作用是高速噴出的燃料氣形成負壓區(qū)引入煙氣回流,降低火焰中心溫度。風道、風筒、耐火磚中心空腔為助燃空氣通道,助燃空氣通過調風蝶閥進入風道,風筒設置有分布板,可使風筒水平截面上助燃空氣流均勻分布。
圖1 GRFB-Ⅲ燃燒器三維結構模型
燃燒器瓦斯槍開孔面積確定后,熱負荷與燃料氣壓力成正比,由表1 可知A 室和B 室工作壓力均小于設計正常工作壓力,說明蒸汽過熱燃燒器設計負荷偏大。
由于工作壓力低,燃料氣噴出瓦斯槍的流速減小,燃燒火焰變短、發(fā)飄無剛性。以A室為例,一級中心瓦斯槍設置主孔和輔孔直徑均為1.9 mm,其中主孔與軸線成28°,輔孔與軸線成90°水平朝向對面耐火磚。由于流速低主孔與輔孔噴出的燃料氣在出口附近大量聚集,助燃空氣相對稀薄,因此形成欠氧燃燒,燃料中未能完全燃燒的重組分形成積碳并逐漸增多。矩形耐火磚的斜面結構是為強化二級燃料氣與空氣的二次混合,并實現煙氣回流以降低燃燒區(qū)域的中心溫度,以減少熱力型NOx的生成。實際運行時由于燃料氣壓力低導致二級瓦斯槍出口流速低,燃料與空氣二次混合和煙氣回流效果減弱,二級瓦斯槍也存在局部欠氧燃燒,也出現了積碳現象。如圖2 所示,虛線區(qū)域為壓力低時欠氧燃燒區(qū)域。
圖2 低壓時欠氧燃燒區(qū)
根據熱力型NOx生成影響因素和GRFB-Ⅲ燃燒器的結構特點,經核算將蒸汽過熱爐A室和B室一級燃料瓦斯槍噴孔傾斜角度由28°調整為20°,取消一級瓦斯槍水平噴孔,并根據負荷相應調整一、二級瓦斯槍開孔面積和分配比例,具體調整參數見表3。
表3 瓦斯槍調整前后參數
由表3可知,調整后總A室開孔面積大大減小,B 室相同負荷條件下提高了二級瓦斯槍的燃料氣噴速,強化了空氣混合及煙氣回流效果,燃燒區(qū)域增大,降低了火焰區(qū)域中心溫度,理論燃燒區(qū)域變化情況見圖3。
圖3 改造前后理論燃燒區(qū)
瓦斯槍投用后,A 室火焰由黃色變?yōu)榈{色,火焰變長且剛直有力;B 室火焰根部為淡藍色,上部為黃色,火焰長度增加,一、二級瓦斯槍出口均無積碳生成,實際燃燒火焰的變化情況見圖4。
圖4 一次改造后火焰
為了解改造前后NOx的變化情況,分別對A室和B室的煙氣進行了監(jiān)測,數據見表4。
表4 NOx 監(jiān)測數據
由表4可知,A室和B室煙氣中NOx有不同程度的下降,因此可判定減小一級瓦斯槍的燃料氣比例,減小噴射角度,可以強化一、二級燃料器與空氣混合,并拉長了燃燒區(qū)域,有利于減少熱力型NOx生成。其中A 室降低更多,說明燃燒器工作壓力越高更有助于拉長燃燒火焰,降低燃燒中心溫度。
綜上可知,燃燒器工作負荷偏離是由于設計負荷偏大,導致燃料氣實際工作壓力低,噴出流速小,一級瓦斯槍燃料集中形成欠氧燃燒,二級瓦斯槍未能形成充分的空氣混合和煙氣回流,分別造成不同程度的積碳,進而更加惡化了火焰形狀。工作壓力低時,燃燒區(qū)集中造成火焰中心溫度高,生成更多的熱力型NOx。
為了進一步了解氧含量和燃料氣壓力對NOx生成的影響,針對蒸汽過熱爐開展了提高工作壓力和降低氧含量的在線調整實驗,測試過程中維持爐膛負荷不變,詳細測試參數見表5。
表5 燃燒器測試數據
根據表5 數據,在氧含量接近時,隨著瓦斯槍壓力的升高,煙氣中NOx生成量有降低的趨勢;當燃料氣工作壓力接近時,爐膛氧含量越低,煙氣燃燒器NOx生成量越低。因此可以通過優(yōu)化燃燒器瓦斯槍的設計,同時優(yōu)化運行參數,實現NOx穩(wěn)定在100 mg/m3的范圍內。
為滿足特別排放限值的要求,結合上述改造和實驗效果,兼顧蒸汽過熱爐提升加工量時操作彈性的需求,分別對A室和B室燃燒器瓦斯槍進行了二次優(yōu)化設計。由于燃燒器基準熱負荷的選定直接關系到燃燒器投用后的效果,因此首先測算設計基準熱負荷。
為進一步分析確定蒸汽過熱爐的實際熱負荷,收集了蒸汽過熱爐相關物料參數,測算數據見表6。
理論計算情況下,當排煙溫度100℃左右時,理論熱效率約為94%,因此燃燒器的理論總熱量約為16.65 MW(15 655.23/0.94)。
苯乙烯裝置停工期間,經燃料氣管網平衡蒸汽過熱爐100%負荷工況下干氣耗量為1 600 m3/h,PSA 脫氫尾氣仍為400 kg/h,折算后總熱量約為16.63 MW,比較接近,因此根據此消耗量進行設計。
根據A室和B室吸熱量的比例關系,蒸汽過熱爐100%負荷條件下實際熱效率約93.27%,測算出A 室單臺燃燒器負荷為0.79 MW,B 室燃燒器單臺負荷為1.32 MW。
為保證蒸汽過熱爐燃燒器的操作彈性,選取100%負荷條件下燃料氣壓力35 kPa為基準設計點,按照A室0.79 MW和B室1.32 MW,燃燒器瓦斯槍開孔分配進行了二次優(yōu)化設計,詳細參數見表7。
表6 蒸汽過熱爐吸熱量測算
表7 瓦斯槍二次改造設計參數
由表7 可知,在基本維持一級瓦斯槍占比情況下,將A 室的開孔面積略微放大,增加操作彈性;對于B 室燃燒器,主要減小了二級瓦斯槍開孔面積,以提升工作壓力。
二次改造后,A 室和B 室燃燒器火焰均為淡藍色,火焰剛直有力,無積碳生成,在100%負荷時燃燒器的工作的壓力在30~34 kPa之間,與設計的35 kPa 非常接近,二次改造后的火焰外觀見圖5,煙氣中NOx檢測數據見表8。
由表8 可知,二次改造后蒸汽過熱爐在100%負荷左右時煙氣中NOx維持在80 mg/m3左右,滿足特別排放限值小于100 mg/m3的要求,實現了排放達標。
圖5 二次改造后火焰照片
表8 二次改造后煙氣監(jiān)測數據
燃燒器的一級燃料氣分配在8%左右時,會造成局部欠氧燃燒生成積碳,工作壓力越低積碳生成的越多,積碳的增多進而惡化了火焰的形狀。將一級燃料氣分配減小至4%左右,并減小開孔角度至20°,可以強化燃料氣與空氣的混合,實現完全燃燒無積碳生成。提高工作壓力強化煙氣回流、擴大燃燒區(qū)域,減小空氣過剩系數,均可以實現減少熱力型NOx的生成。燃燒器瓦斯槍二次改造后,煙氣中NOx的濃度由110 mg/m3左右降低至80 mg/m3左右,下降了約27%,實現了煙氣中NOx排放達標。