（奧來國信（北京）檢測技術(shù)有限責(zé)任公司，北京 101318）

引言

農(nóng)藥殘留是導(dǎo)致蔬菜安全問題的主要因素，怎樣準(zhǔn)確全面測定蔬菜的農(nóng)藥殘留量是人們必須深入思考的重要課題。借助于氣相色譜法能夠有效檢測出蔬菜樣品中的多種農(nóng)藥殘留量，確保蔬菜安全，維護(hù)廣大群眾的身體健康。

一、儀器與試劑

日本島津GC-2014C 型氣相色譜儀；弗羅里硅土固相萃取柱；N-EVAPTM111型氮吹儀；HH-S11-6S 型數(shù)顯式電熱恒溫水浴鍋。單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：10mg/L-1，將各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品分別轉(zhuǎn)移至10.00 mL棕色容量瓶中，有機(jī)磷類農(nóng)藥用丙酮稀釋至刻度，有機(jī)氯及菊酯類農(nóng)藥用正己烷稀釋至刻度，配制成單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的質(zhì)量濃度均為10mg/L-1。混合農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別移取一定量上述各有機(jī)磷類單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于5支10.00 mL棕色容量瓶中，用丙酮定容，配制成0.050，0.10，0.20，0.50，1.00mg/L-1 的有機(jī)磷類農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別移取一定量上述有機(jī)氯及菊酯類單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于5個10.00mL 棕色容量瓶中，用正己烷定容，配制成同樣濃度梯度的有機(jī)氯及菊酯類農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。20 種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（敵敵畏、甲拌磷、久效磷、甲胺磷、殺螟硫磷、倍硫磷、甲基對硫磷、氧樂果、樂果、三唑磷、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、三唑酮、氟氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、腐霉利、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯），質(zhì)量濃度均為100mg/L-1；丙酮、正己烷、乙腈為色譜純；氯化鈉為分析純。小青菜、豇豆、生菜、芹菜、韭菜、大白菜、青尖椒、胡蘿卜、黃豆芽、茄子、苦瓜、茭白、黃瓜、西紅柿、包心菜等15種蔬菜均購于某超市。

二、檢測條件

（一）色譜柱：島津SH-Rtx-1701 氣相色譜柱,30m×0.25mm×0.25μm。

（二）溫度進(jìn)樣口溫度：250℃檢測器溫度：280℃升溫程序：80℃（保持1min）→30℃/min 升至200℃（保持0min）→10℃/min 升至280℃（保持6min）。

（三）氣體及流量載氣：氮?dú)?，純度?9.999%，流速為1.12ml/min；燃?xì)猓簹錃猓兌取?9.999%，60kPa；助燃?xì)猓嚎諝猓?0kPa。

（四）進(jìn)樣方式不分流進(jìn)樣。

三、樣品處理

（一）樣品的提取

在城區(qū)多家大型超市與當(dāng)?shù)剞r(nóng)貿(mào)市場中所購買的不同種類蔬菜予以處理，取可食部分，經(jīng)縮分粉碎混勻，分別稱取25g 樣品放在250.0mL 的碘量瓶內(nèi)，向瓶中加入50.0mL 乙腈，高速勻漿2min 后過濾，將所需濾液收集到裝有氯化鈉的具塞量筒（100mL）中并劇烈振蕩1min，然后靜置30min 使乙腈和水相分層。從量筒中吸取10mL 上清液至50mL 燒杯中，80℃水浴蒸發(fā)近干。其中：①測定有機(jī)磷類農(nóng)藥，加入2mL 丙酮于將上述50mL 燒杯，轉(zhuǎn)移到15mL 刻度離心管中，并用丙酮定容至5.00mL，混勻后裝入自動進(jìn)樣瓶中，待上機(jī)測試；②測定有機(jī)氯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，則加入2mL 正己烷于將上述50mL 燒杯，過弗羅里矽柱凈化待測溶液，將洗脫液收集到15mL 刻度離心管中，50℃水浴氮吹蒸發(fā)至小于5mL，用正己烷定容至5.00mL，混勻后裝入自動進(jìn)樣瓶中，待上機(jī)測試。進(jìn)樣體積均為1.00μL。

（二）樣品的凈化

將弗羅里硅土固相萃取柱依次用丙酮－正己烷（1+9）混合液5.0mL 和正己烷5.0mL 預(yù)淋洗，棄去淋洗液，然后倒入已用正己烷2.0mL 溶解的上述樣品溶液，同時收集濾液至刻度離心管中。待液面到達(dá)柱子表面時，立即加入丙酮－正己烷（1+9）混合液10.0mL洗脫［苦瓜基質(zhì)中，使用丙酮－正己烷（1+1）混合液25.0mL 洗脫］，收集洗脫液。于50℃水浴下氮?dú)獯蹈珊螅谜和槎ㄈ葜?.0mL，混勻，裝樣品瓶，按儀器工作條件進(jìn)行測定。

（三）結(jié)果與討論

1.色譜柱的維護(hù)

色譜柱的質(zhì)量直接影響檢測結(jié)果，因為它是組分分離的重要部分。新色譜柱和舊柱長時間未用，會出現(xiàn)鬼峰和噪音，一般采用升溫老化，但新柱老化時，不要連接檢測器。當(dāng)標(biāo)樣峰面積有明顯下降時，色譜柱可截取靠近進(jìn)樣口的部分10～30cm,繼續(xù)安裝使用，如果還不能順利出峰，則需更換新色譜柱。

2.升溫程序的優(yōu)化

升溫程序是氣相參數(shù)中最為核心的內(nèi)容，柱溫的變化，不僅影響柱前端壓力、載氣流速等，更重要的是對物質(zhì)的分離和分析結(jié)果帶來重大影響。每階程序升溫中，初溫、升溫速率和終溫這三個基本參數(shù)，要從分離效果和分析速度兩方面考慮，初溫，一般比樣品中沸點(diǎn)最低的組分沸點(diǎn)要低，但要高于固定液的凝固溫度；升溫速率，既要保證較小的保留時間，又要保證較大的分離度；終溫，主要根據(jù)固定相、樣品組分的熱穩(wěn)定性和高沸點(diǎn)組分的沸點(diǎn)確定。

結(jié)語

由于有機(jī)氯類農(nóng)藥的出峰時間穩(wěn)定，可在出峰前段、中段、后段分別選擇有代表性的農(nóng)藥，固定濃度的標(biāo)液保存好，通過個別或者組合判斷儀器狀態(tài)。如在前段選擇α-666、β-666、乙烯菌核利中的一種，中段選擇腐霉利、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯中的一種；后段選擇氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯中的一種；也可以從前段、中段、后段中各選擇1 種農(nóng)藥出來，配制成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過測定其峰面積和出峰時間，并將峰面積和出峰時間作為判斷儀器狀態(tài)好壞的指標(biāo)。