江西 張萬程

縱觀歷年高考真題，電化學(xué)選擇題在高考中考查頻次較高，其中尤以原電池的考查最為常見。由試題呈現(xiàn)的信息可看出，高考化學(xué)試題逐漸向真實情境的方向發(fā)展，呈現(xiàn)新技術(shù)、新科研成果，在考查必備知識的同時，精心設(shè)問，凸顯綜合素質(zhì)的考查，滲透對化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)的考查，充分體現(xiàn)高考命題的要求。筆者總結(jié)了電化學(xué)考題中涉及原電池的常見角度，優(yōu)化解答此類問題的策略，并歸納高考命題的方向，以期對師生的一輪復(fù)習(xí)有所幫助。

一、原電池知識體系

二、原電池優(yōu)化解題策略

原電池在高考中的考查知識點主要有：正負極的判斷、電子或離子的移動方向、電極反應(yīng)式、電化學(xué)計算等，其中尤其以電極反應(yīng)式的考查最為常見，幾乎每道試題均有涉及，該考查點區(qū)分度高，對學(xué)生分析問題、解決問題的能力要求較高，較多學(xué)生在解決該類問題時，常常會陷入困境，無從下手。

根據(jù)題意，從氧化還原反應(yīng)角度分析電池的總反應(yīng)式，注意遵循守恒原則，列出表格，理清思路，能正確分析出電極反應(yīng)式，原電池試題基本上迎刃而解。對于二次電池與燃料電池，應(yīng)需要從以下角度進行分析。

三、真題全景賞析

1.金屬-空氣電池

試題電池裝置圖電極反應(yīng)式2016·浙江卷·11正極:O2+4e-+2H2O4OH-負極:M-ne-+nOH-M(OH)n

續(xù)表

2.金屬-CO2電池

試題電池裝置圖電極反應(yīng)式2018·全國卷Ⅱ·12正極:3CO2+4e-2CO2-3+C負極:Na-e-Na+2018·天津卷·10(3)正極:6O2+6e-6O-2、6CO2+6O-23C2O2-4+6O2負極:Al-3e-Al3+

3.(微)生物燃料電池

試題電池裝置圖電極反應(yīng)式2019·全國卷Ⅰ·12正極:MV2++e-MV+、N2+6MV++6H+2NH3+6MV2+負極:MV+-e-MV2+、H2+2MV2+2MV++2H+2015·全國卷Ⅰ·11正極:O2+4e-+4H+2H2O負極:C6H12O6+6H2O-24e-6CO2+24H+

4.其他電池

試題電池裝置圖電極反應(yīng)式2018·浙江卷·10正極:2H++2e-H2↑負極:H2-2e-+2OH-2H2O2017·全國卷Ⅲ·11正極:S8+2e-+2Li+Li2S8、3Li2S8+2e-+2Li+4Li2S62Li2S6+2e-+2Li+3Li2S4、Li2S4+2e-+2Li+2Li2S2負極:Li-e-Li+2015·江蘇卷·10正極:O2+4e-+2CO22CO2-3負極:H2-2e-+CO2-3H2O+CO2、CO-2e-+CO2-32CO2

5.鋅系電池

試題電池裝置圖電極反應(yīng)式2019·全國卷Ⅲ·13正極:NiOOH+e-+H2ONi(OH)2+OH-負極:Zn-2e-+2OH-ZnO+H2O2019·天津卷·6正極:I2Br-+2e-2I-+Br-負極:Zn-2e-Zn2+2015·天津卷·4正極:Cu2++2e-Cu負極:Zn-2e-Zn2+

四、真題優(yōu)化解題例析

【例1】(2019·全國卷Ⅰ·12)利用生物燃料電池原理研究室溫下氨的合成，電池工作時MV2+/MV+在電極與酶之間傳遞電子，示意圖如下所示。下列說法錯誤的是

( )

A.相比現(xiàn)有工業(yè)合成氨，該方法條件溫和，同時還可提供電能

C.正極區(qū)，固氮酶為催化劑，N2發(fā)生還原反應(yīng)生成NH3

D.電池工作時質(zhì)子通過交換膜由負極區(qū)向正極區(qū)移動

【答案】B

【優(yōu)化解題】試題中未給出總反應(yīng)式，可從題圖中各電極區(qū)的轉(zhuǎn)化關(guān)系進行分析，寫出電極反應(yīng)式。

【例2】(2019·天津卷·6)我國科學(xué)家研制了一種新型的高比能量鋅-碘溴液流電池，其工作原理示意如圖。圖中貯液器可儲存電解質(zhì)溶液，提高電池的容量。下列敘述不正確的是

( )

B.放電時，溶液中離子的數(shù)目增大

C.充電時，b電極每增重0.65 g，溶液中有0.02 mol I-被氧化

D.充電時，a電極接外電源負極

【答案】D

【優(yōu)化解題】試題中未給出總反應(yīng)式，可從題圖中Zn2+的移動方向進行分析，寫出電極反應(yīng)式。

( )

B.充電時釋放CO2，放電時吸收CO2

【答案】D

【優(yōu)化解題】由工作原理圖可以看出，電池由CO2、負載碳納米管的鎳網(wǎng)、金屬鈉、溶于有機溶劑的NaClO4電解質(zhì)構(gòu)成，Na元素只有0價和+1價，Na在作電極時只能失去電子，作原電池的負極。根據(jù)所給出的總反應(yīng)式進行氧化還原反應(yīng)分析。

根據(jù)題意，“可呼吸”的Na-CO2二次電池，即在放電時吸收CO2，在充電時釋放CO2，C-CO2為原電池的正極，也是充電時的陽極，Na-Na+為原電池的負極，也是充電時的陰極。綜上可知，D項錯誤。

五、高考考查新熱點——鋰離子電池

鋰離子電池僅在早年高考題中出現(xiàn)過，且次數(shù)較少，2016年四川卷考查過電動汽車中配載的一種可充放電的鋰離子電池，2014年天津卷將鋰離子電池和鋰硫電池結(jié)合起來進行考查。但由于2019年諾貝爾化學(xué)獎授予鋰離子電池的發(fā)明者，故在?？碱}中鋰離子電池前所未有的“熱”了起來。鋰離子電池放電時，鑲嵌在石墨上的Li失去電子，進入電解液，電解液內(nèi)的Li+移向Li1-xMyOz，Li1-xMyOz中的M得到電子，與Li+結(jié)合成LiMyOz，充電過程與之相反。常見的鋰離子電池的電極材料及放電時電極反應(yīng)式可總結(jié)如下：

電極材料電極反應(yīng)正極LiMO2(M:Co、Ni、Fe)LiM2O4(M:Co、Ni、Fe)LiMPO4(M:Fe)Li(1-x)MO2+xLi++xe-LiMO2Li(1-x)M2O4+xLi++xe-LiM2O4Li(1-x)MPO4+xLi++xe-xLiMPO4負極石墨(吸附Li+)LixCn-xe-xLi++nC

下面以一道?？碱}為例進行說明。

( )

A.放電時，電子由鋁箔沿導(dǎo)線流向銅箔

C.磷酸鐵鋰鋰離子電池充放電過程通過Li+遷移實現(xiàn)，C、Fe、P元素化合價均不發(fā)生變化

D.用該電池電解精煉銅，若電流強度I=3.0 A，工作15分鐘后得到銅0.64 g，則電流利用效率約為71.5%

【答案】C

【優(yōu)化解題】根據(jù)圖示及充電時陽極的電極反應(yīng)式進行如下分析：

放電時總反應(yīng)式LixC6+FePO4xLiFePO4+(1-x)FePO4+C6正極FePO4+xLi++xe-xLiFePO4+(1-x)FePO4負極LixC6-xe-xLi++C6

六、結(jié)束語