何智宇，陳蓓蓓，龔會琴*，吳進龍

(1.貴州省分析測試研究院，貴州 貴陽 550014；2.農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)藥檢定所，北京 100125)

1 前言

懸浮率是可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑等農(nóng)藥劑型質(zhì)量指標(biāo)之一。[1-2]將其用水稀釋成懸浮液，在特定溫度下靜置一定時間后，以仍處于懸浮狀態(tài)的有效成分的量占原樣品中有效成分量的百分率表示。懸浮率高，有效成分粒子可在較長的時間內(nèi)處于懸浮狀態(tài)，使藥劑濃度在噴灑過程中前后保持一致，均勻覆蓋靶標(biāo)，較好地發(fā)揮藥效。

本文采用國標(biāo)規(guī)定方法對三組懸浮制劑(分別為吡蟲啉水分散粒劑：sam1、吡蟲啉懸浮劑：sam2、吡蟲啉微囊懸浮劑：sam3)進行懸浮率測定，為了配合此方法，保證各組數(shù)據(jù)之間盡可能少的引入人為誤差，我們自行研發(fā)了一種新型懸浮率測定裝置(專利申請中)，該裝置操作簡便、快速、準(zhǔn)確，準(zhǔn)確度和精密度均能達到分析要求，可以為企業(yè)生產(chǎn)過程質(zhì)量控制和質(zhì)檢機構(gòu)開展分析測試工作提供參考。更重要的是，對部分微囊懸浮劑懸浮率>100%的現(xiàn)象做了進一步研究，為業(yè)內(nèi)檢測以及相應(yīng)控制指標(biāo)設(shè)定提供依據(jù)和思路。

2 試驗部分

2.1 參考方法 GB/T 14825-2006 農(nóng)藥懸浮率測定方法(4.2方法2)[3]；GB∕T 28144-2011 吡蟲啉懸浮劑(4.4)[4]。

2.2 方法提要 用標(biāo)準(zhǔn)硬水將待測被試物配制成適當(dāng)濃度的懸浮液。在規(guī)定的條件下，于量筒中靜置一定時間，采用液相色譜法測定底部十分之一懸浮液和沉淀物中有效成分質(zhì)量，計算其懸浮率。

2.3 測定步驟 將樣品分成A、B兩組，稱取適量被試物，置于盛有100mL(30±2)℃ 標(biāo)準(zhǔn)硬水的200mL量筒中，并用(30±2)℃ 標(biāo)準(zhǔn)硬水稀釋至刻度，蓋上塞子，以量筒中部為軸心，將量筒在1min內(nèi)上下顛倒30次。打開塞子，再垂直放入無振動的恒溫水浴中，避免陽光直射，A組放置30min。

A組各樣品均做3個平行，分別用吸管在10～15s內(nèi)將內(nèi)容物的9/10(即180mL)懸浮液移出，不要搖動或挑起量筒內(nèi)的沉降物，確保吸管的頂端總是在液面下幾毫米處。將余下的1/10(即20mL)懸浮液及沉淀物全部轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用20mL甲醇分3次將剩余物全部洗入容量瓶中，超聲振蕩5min，恢復(fù)至室溫，定容，搖勻，過濾。采用(2.1)所述方法，上機測定吡蟲啉質(zhì)量分數(shù)。

B組做5個平行，按取樣時間編號，分別在0、30、60、360、720min用移液管緩緩伸入對應(yīng)編號量筒(盡可能不引起懸浮液攪動)刻度20、50、100、150及200mL(液面)附近吸取懸浮液20mL(取樣點自上而下)，將上述懸浮液移至100mL容量瓶中，用甲醇溶解，超聲振蕩5min，恢復(fù)至室溫，定容，搖勻，過濾。采用(2.1)所述方法，上機測定吡蟲啉質(zhì)量分數(shù)。

2.4 計算

2.4.1 質(zhì)量分數(shù)計算 將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中吡蟲啉峰面積分別進行平均。試樣中吡蟲啉的質(zhì)量分數(shù)ω(%)，按下式計算：

式中：

A1── 標(biāo)樣溶液中吡蟲啉峰面積的平均值；

A2── 試樣溶液中吡蟲啉峰面積的平均值；

m1── 標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

m2── 試樣的質(zhì)量，g；

P── 標(biāo)樣中吡蟲啉的質(zhì)量分數(shù)，%。

2.4.2懸浮率計算 被試物中的吡蟲啉的懸浮率ω1(%)按下式計算：

式中：

m3—配制懸浮液所取被試物中吡蟲啉的質(zhì)量，mg；

m4—留在量筒底部20mL懸浮液中吡蟲啉的質(zhì)量，mg；

10/9—換算系數(shù)。

3 結(jié)果與討論

3.1 懸浮率測定過程人為誤差控制 農(nóng)藥懸浮率測定試驗是按照國標(biāo)GB/T14825-2006農(nóng)藥懸浮率測定方法進行的[3]。在該試驗操作步驟中，有一步操作是用吸管在10至15s內(nèi)將量筒內(nèi)容物的9/10，即180mL懸浮液移出，移出過程中不要搖動或挑起量筒內(nèi)的沉降物，確保吸管的頂端總是在液面下幾毫米處。在沒有裝置的情況下，一般試驗是用吸管吸出來，在用吸管吸出來的過程中，有很多不確定因素，比如無法保證在10至15s內(nèi)將內(nèi)容物的9/10懸浮液移出，且無法保證量筒內(nèi)沉降物不被挑起。

針對上述問題，為了保證實驗?zāi)軌蛴行нM行，提高實驗的精確性，且保證不同試驗人員操作基本一致，因此我們研發(fā)了一種農(nóng)藥懸浮率測定的吸取裝置[5]。以此來控制測定過程中的人為誤差。

3.2 A組結(jié)果分析 將A組配制的溶液在上述色譜操作條件下進行分析，得到懸浮率結(jié)果(表1)。

表1 A組懸浮率試驗結(jié)果

3.3 B組結(jié)果分析 將B組配制的溶液在上述色譜操作條件下進行分析，得到各取樣點各時段質(zhì)量分數(shù)結(jié)果如下圖所示。水分散粒劑懸浮液在隨著時間的變化不斷向下沉降；懸浮劑的懸浮液雖也在向下沉降但是不明顯；微囊懸浮劑的懸浮液出現(xiàn)了先上浮再下沉，最后趨于平穩(wěn)的情況，且底部20mL處含量明顯偏低。

3.4 懸浮率極限值推導(dǎo) 利用懸浮率計算公式，推導(dǎo)懸浮率極限情況。

1)當(dāng)m4=0時，ω1≈111%；

2)當(dāng)m4=(1/10)*m3，ω1=100%；

3)當(dāng)m4=0.7*(1/10)*m3，ω1≈103%；

4)當(dāng)m4=3.7*(1/10)*m3，ω1≈70%；

由此可知，當(dāng)?shù)撞渴Ｓ嗟扔谕耆珣腋顟B(tài)的70%～370%時，懸浮率為70%～103%。

4 結(jié)論

研發(fā)了一種簡單、快捷的懸浮率測定輔助裝置來控制人為誤差。然而，試驗結(jié)果表明，A組懸浮率結(jié)果分別為78%、95%、105%，在此出現(xiàn)了sam3(微囊懸浮劑)懸浮率>100%的情況。由懸浮率公式計算可知，當(dāng)?shù)撞渴Ｓ嗟扔谕耆珣腋顟B(tài)的70%～370%時，懸浮率為70%～103%。結(jié)合B組試驗可以看出由于微囊懸浮劑自身劑型特點可能會造成懸浮率>100%的情況。因此，對于此類特殊劑型，在規(guī)定質(zhì)控指標(biāo)時是否需要增加其懸浮率上限或者可否參照新的CIPAC 184.1考慮再懸浮率的測定成為亟需關(guān)注的問題。