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基于熱分解機理的氯鹽漬土有機質(zhì)試驗對比分析

2020-09-30 02:56李國楠
甘肅科技 2020年14期
關(guān)鍵詞:重鉻酸鉀鹽漬氯化

李國楠

(甘肅省建筑設(shè)計研究院有限公司,甘肅 蘭州 730030)

1 概述

鹽漬土的定義是土體中含鹽量大于0.3%的土,土體的含鹽量是單位土體內(nèi)含鹽質(zhì)量與土體質(zhì)量的百分比。當(dāng)鹽漬土中Cl-摩爾數(shù)與2倍SO42-摩爾數(shù)之比c(cl-)/2c(SO2-4)大于2時為氯鹽漬土[1]。氯鹽漬土的腐蝕性、溶陷性等均會對工程產(chǎn)生不利影響[2]。

土體中的有機質(zhì)主要為腐殖質(zhì)以及微生物新陳代謝的產(chǎn)物:以C、N、H、O等元素為主的有機化合物[3,4]。土體孔隙比隨著有機質(zhì)含量的增加而增加,導(dǎo)致土體壓縮性增大、固結(jié)性降低、強度降低等,從而影響工程建設(shè)[5]。

土體有機質(zhì)含量測定方法有很多,涉及建筑業(yè)、農(nóng)業(yè)、林業(yè)等多個行業(yè)。如質(zhì)量法、容量法、比色法、光度法、過氧化氫氧化法等[6],以及近年來新發(fā)展的紅外光譜法、核磁共振法及同位素示蹤法[7]。本文主要討論 《巖土工程勘察規(guī)范》(GB50021-2001)(2009年版)及 《土工試驗方法標(biāo)準》(GB/T50123-2019)中規(guī)定的灼矢量法和重鉻酸鉀法。

2 有機質(zhì)試驗方法簡介

2.1 灼矢量法

《巖土工程勘察規(guī)范》(GB50021-2001)(2009年版)續(xù)表A.0.5要求有機質(zhì)含量Wu按灼矢量法確定。其原理為通過恒溫灼燒土試樣,計算灼矢量與干試樣質(zhì)量之比。灼燒溫度根據(jù)不同要求,其范圍為350~1000℃[8]。計算公式如下:

式中:Wu——試樣灼矢量(%);

m1——干試樣與容器質(zhì)量(g);

m2——灼燒后試樣與容器質(zhì)量(g);

m3——容器質(zhì)量(g)。

2.2 重鉻酸鉀法

重鉻酸鉀法是在170~180℃高溫條件下,過量的重鉻酸鉀——硫酸(K2Cr2O7—H2SO4)溶液與土試樣中的C元素發(fā)生氧化還原反應(yīng)。然后利用硫酸亞鐵 (FeSO4)標(biāo)準溶液滴定反應(yīng)后剩余的重鉻酸鉀(K2Cr2O7),從而計算出有機質(zhì)中的C元素質(zhì)量,再乘以經(jīng)驗系數(shù)1.724,得到土試樣中的有機質(zhì)含量[9]。

式中:O.M.——有機質(zhì)含量(g·kg-1);

Vhb8——空白試驗中硫酸亞鐵(FeSO4)標(biāo)準滴定溶液的體積的數(shù)值(mL);

Vhb9——硫酸亞鐵(FeSO4)標(biāo)準滴定溶液的體積的數(shù)值(mL);

0.003——1moL硫酸亞鐵(FeSO4)所相當(dāng)?shù)挠袡C質(zhì)C元素質(zhì)量(kg);

1.724——有機C元素換算成有機質(zhì)的經(jīng)驗系數(shù);

10-3——將g換算成kg的系數(shù)。

3 試驗結(jié)果對比及分析

3.1 有機質(zhì)含量及氯化鹽含量對比分析

本文選取蘭州某場地氯化鹽含量不同的6組氯鹽漬土試樣,分別進行灼矢量法及重鉻酸鉀法測定土試樣有機質(zhì)含量。測定結(jié)果見表1:

表1 有機質(zhì)含量測定結(jié)果對比表

6組土試樣采用灼矢量法,灼燒前后氯化鹽含量結(jié)果見表2:

表2 灼燒前后氯化鹽含量結(jié)果對比表

由表1可知,采用灼矢量法測定的土體有機質(zhì)含量均高于重鉻酸鉀法測定的結(jié)果。同時根據(jù)表2所得,采用灼矢量法灼燒后的土試樣氯化鹽含量有所降低,其表現(xiàn)為:6組土試樣的Cl-含量均出現(xiàn)不同程度的下降現(xiàn)象。表2中灼燒前后Mg2+含量的細微變化是由于試驗的系統(tǒng)誤差所致,實際含量未發(fā)生變化。

結(jié)合表1、表2,灼矢量法測定的土體有機質(zhì)含量高于重鉻酸鉀法測定的結(jié)果,其原因之一是:高溫灼燒使得土體中部分氯化鹽揮發(fā),灼矢量中既包含有機質(zhì),又存在已揮發(fā)的氯化鹽,導(dǎo)致根據(jù)式(1)計算出的有機質(zhì)含量偏高。

3.2 氯化鹽含量對灼矢量法結(jié)果影響的規(guī)律

圖1給出了不同氯化鹽含量(Cl-含量)下,灼矢量法與重鉻酸鉀法測定結(jié)果差值的曲線。

圖1 氯化鹽含量與測定結(jié)果差值曲線

由圖1可知,隨著土體氯化鹽含量的增大,兩種試驗方法測定有機質(zhì)含量的差值呈增大趨勢。

這是因為:高溫灼燒氯化鹽含量較高的土試樣,其灼失的揮發(fā)性氯化鹽更多,從而導(dǎo)致根據(jù)灼矢量計算出的有機質(zhì)含量更大。最終體現(xiàn)在兩種試驗方法測定結(jié)果的差值更大。

4 基于氯化鹽熱分解機理分析

灼矢量法在灼失土體中有機質(zhì)的同時,還灼失部分揮發(fā)性鹽類及結(jié)合水,導(dǎo)致測定的有機質(zhì)含量偏大[11]。為了進一步探討土體中氯化鹽對灼矢量法測定結(jié)果的影響,本文以氯化鎂(MgCl2)為例,基于其熱分解機理進行分析。

氯化鎂(MgCl2)在自然界中,主要以六水氯化鎂(MgCl2·6H2O)的形式存在。其在高溫灼燒條件下,不同溫度段的熱分解機理如下[10]:

式(3)、(4)是在 129℃灼燒條件下的反應(yīng)式,為脫水反應(yīng)??梢钥闯?,部分結(jié)合水被灼失。

式(5)、(6)、(7)是 167~235℃灼燒條件下的反應(yīng)式,同時進行脫水和水解反應(yīng)。該溫度段,結(jié)合水全部灼失,部分Cl-以HCl的形式被灼失。

式(8)是415℃灼燒條件下的反應(yīng)式,為熱分解反應(yīng)。此溫度下,剩余的Cl-以HCl的形式被灼失。

結(jié)合式(3)~(8),采用灼矢量法時,隨著灼燒溫度的逐漸增加:在較低溫度,即129℃時,僅發(fā)生脫水反應(yīng),部分結(jié)合水被灼失;在中間溫度,即167~235℃時,同時進行脫水和水解反應(yīng),結(jié)合水全部灼失、部分Cl-灼失;在較高溫度,即415℃時,僅剩余的Cl-灼失。

綜上可知,土體中氯化鹽對灼矢量法測定有機質(zhì)含量結(jié)果的影響,伴隨著灼燒全過程。即從灼燒開始的升溫階段到恒溫階段均有影響。同時,對于采用不同溫度進行的灼矢量法試驗,土體中氯化鹽對其有著不同程度的影響,影響規(guī)律為:灼燒恒定溫度越低,影響越小。

5 結(jié)論

1)通過灼矢量法與重鉻酸鉀法測定結(jié)果對比,氯鹽漬土采用前者測定的有機質(zhì)含量較后者的結(jié)果偏高;

2)隨著土體氯化鹽含量的增大,采用灼矢量法測定氯鹽漬土有機質(zhì)含量的正誤差呈增大趨勢;

3)土體中氯化鹽對灼矢量法測定有機質(zhì)含量產(chǎn)生影響,該影響伴隨著灼燒升溫階段至恒溫階段的全過程;

4)隨著灼矢量法的灼燒恒定溫度降低,土體中氯化鹽對其測定結(jié)果的影響也逐漸減弱。

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