張雄飛,劉 榛
(中國(guó)石油蘭州石化公司,甘肅 蘭州 730060)
乙烯原料在乙烯工業(yè)發(fā)展中具有重要意義,其直接關(guān)系到乙烯裝置的經(jīng)濟(jì)效益和正常運(yùn)轉(zhuǎn),原料費(fèi)用在總成本中所占比例高達(dá)70%~75%,故選擇和優(yōu)化乙烯原料始終是乙烯行業(yè)十分重視的問(wèn)題。蘭州石化公司46萬(wàn)t/年乙烯裝置自2006年建成投產(chǎn)以來(lái),始終以丙烷、油田液化氣、拔頭油和石腦油為主要裂解原料,近年來(lái)受到國(guó)內(nèi)乙烯行業(yè)原料緊缺大環(huán)境的影響,乙烯裝置在公司的統(tǒng)籌安排下,開(kāi)始嘗試裂解一些重質(zhì)原料以緩解原料供應(yīng)緊張的局面。在此形勢(shì)下,探討解決重質(zhì)乙烯原料裂解的問(wèn)題,對(duì)于促進(jìn)乙烯工業(yè)進(jìn)一步發(fā)展,提高乙烯裝置的經(jīng)濟(jì)效益具有非常重要的意義[1]。
2015年乙烯廠為了響應(yīng)蘭州石化公司生產(chǎn)統(tǒng)籌計(jì)劃,發(fā)揮煉化一體優(yōu)勢(shì),自2015年下半年起,蘭州石化公司46萬(wàn)t/年乙烯裝置開(kāi)始長(zhǎng)期投用重質(zhì)原料(以輕柴油為主,輔以部分航空煤油),主要投用方式為選取五臺(tái)裂解爐中的一臺(tái)長(zhǎng)期裂解重質(zhì)原料。2020年年初,受新冠疫情影響,公司物料平衡情況出現(xiàn)較大變化,46萬(wàn)t/年乙烯裝置根據(jù)公司安排,開(kāi)始同時(shí)投用兩臺(tái)重油裂解爐(裂解原料為航空煤油)。這是裝置首次實(shí)現(xiàn)兩臺(tái)航煤爐并行,本文將重點(diǎn)對(duì)比雙航煤爐運(yùn)行與雙柴油爐運(yùn)行的不同之處,并嘗試提出針對(duì)雙重油爐并行的建議。
乙烯裝置在2019年大檢修停車(chē)之前試投了72h的雙柴油爐 (2019年4月19日14:00至4月22日14:00時(shí)),將近期的生產(chǎn)工況與該工況進(jìn)行對(duì)比。
對(duì)比雙柴油爐工況和雙航煤爐工況的投料情況見(jiàn)表1。
表1 投料情況對(duì)比表
對(duì)比上述兩種工況可知,重質(zhì)原料投用比例基本相同,分別為42.90%和42.76%,但是雙航煤爐工況下原料輕質(zhì)化率較雙柴油爐工況高出8.79%。
對(duì)比雙柴油爐工況和雙航煤爐工況的收率情況見(jiàn)表2。
表2 收率情況對(duì)比-1
對(duì)比上述兩種工況可知,雙柴油爐工況的甲烷氫收率更高,同時(shí)其深度(丙乙比)達(dá)到了0.441,也較雙航煤爐工況的0.500更高,說(shuō)明在投用雙航煤爐時(shí)原料裂解深度較雙柴油爐更低,但投用雙航煤爐時(shí)的重油收率低于雙柴油爐,說(shuō)明航煤較柴油更輕。
進(jìn)一步對(duì)比全石腦油工況和單航煤爐工況見(jiàn)表3。
表3 收率情況對(duì)比-2
可以看出隨著航空煤油投用比例的上升,乙烯裝置雙烯收率逐漸下降,裂解重油收率逐漸上升。
對(duì)不同液相原料的物理性質(zhì)見(jiàn)表4。
表4 原料分析對(duì)比
通過(guò)對(duì)比原料分析可知:航空煤油終餾點(diǎn)均明顯低于輕柴油,與石腦油更為接近,且密度也較輕柴油更低,說(shuō)明航空煤油性質(zhì)較輕柴油更輕,但同時(shí)也可以看到,航空煤油的芳烴指數(shù)較輕柴油更高,說(shuō)明航空煤油中芳烴含量很高,芳烴在高溫裂解條件下脫氫縮合為多環(huán)芳烴,進(jìn)一步脫氫為稠環(huán)芳烴,再進(jìn)一步脫氫為固體瀝青質(zhì),這就是裝置提高重質(zhì)原料投用比例后,裂解重油收率大幅度上升的原因。
裂解爐在正常生產(chǎn)時(shí),裂解不同的原料,則裂解爐結(jié)焦的部位及結(jié)焦的嚴(yán)重程度也不相同。當(dāng)以石腦油為原料,裂解深度中等時(shí),結(jié)焦嚴(yán)重的部位為輻射段爐管;以重質(zhì)原料中等深度裂解時(shí),則廢熱鍋爐結(jié)焦最為嚴(yán)重。
高溫裂解氣離開(kāi)輻射段進(jìn)入廢熱鍋爐內(nèi)管,與來(lái)自汽包的鍋爐給水換熱,裂解氣被冷卻至400~500℃。由于管外高壓沸騰水的傳熱系數(shù)較大,所以廢熱鍋爐內(nèi)管壁溫度接近高壓沸騰水的溫度,當(dāng)內(nèi)管溫度低于裂解氣露點(diǎn)時(shí),裂解氣中沸點(diǎn)高的重質(zhì)餾分可能在管壁上冷凝下來(lái)。冷凝物由于有較長(zhǎng)時(shí)間與高溫裂解氣接觸而發(fā)生脫氫、縮聚反應(yīng)釋放出H2,在管壁上固化形成焦,該過(guò)程被稱(chēng)之為冷凝結(jié)焦。
隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng),廢熱鍋爐內(nèi)焦層逐漸加厚,其換熱效果也隨之下降,廢熱鍋爐出口的裂解氣溫度會(huì)慢慢升高,當(dāng)該溫度高于裂解氣露點(diǎn)溫度時(shí),裂解氣中的重質(zhì)餾分將不再繼續(xù)冷凝,PQE內(nèi)焦層的生成速度會(huì)逐漸減緩,PQE出口裂解氣溫度也趨于穩(wěn)定[2]。
因此重質(zhì)原料在裂解時(shí)需要密切關(guān)注廢熱鍋爐出口溫度變化情況,該溫度一方面可以表征出廢熱鍋爐自身的結(jié)焦情況,另一方面也從側(cè)面反映出原料的“輕重”程度。
對(duì)比103B裂解爐投用航空煤油前后的一級(jí)廢熱鍋爐(PQE)出口溫度變化情況見(jiàn)表5。
表5 PQE出口溫度變化(單位:℃)
由表5可知,103B裂解爐在投用航煤一段時(shí)間后,PQE出口溫度并未出現(xiàn)明顯上升,說(shuō) “冷凝結(jié)焦”現(xiàn)象并未在PQE內(nèi)出現(xiàn),進(jìn)一步說(shuō)明航空煤油裂解后并未產(chǎn)出大量低露點(diǎn)的重質(zhì)裂解氣。這一點(diǎn)與輕柴油原料裂解存在較大的不同。
綜上所述,就原料性質(zhì)而言可以得出如下結(jié)論:①航煤的“輕重”程度介于石腦油和輕柴油之間;②航煤中含有大量的芳烴,并非理想的裂解原料,裂解后會(huì)顯著增加燃料油收率;③雙柴油爐期間,裂解深度較目前雙航煤爐更高。
結(jié)合兩次投用雙重油爐的情況,可以確認(rèn)在乙烯裝置正常的前提下,同時(shí)投用兩臺(tái)重油爐是可行的,但還是存在一些問(wèn)題:
裝置投用雙柴油爐后,雙烯收率僅為46.672%,投用雙航煤爐雙烯收率為47.59%,均處于較低水平。造成這一現(xiàn)象的主要原因?yàn)檩p柴油和航空煤油屬于重質(zhì)裂解原料,其芳烴含量較高,并不具備良好的裂解性能,裂解重油所得到的目的產(chǎn)品收率較低。
同樣是受到輕柴油裂解性能的影響,雙重油爐生產(chǎn)期間,重油收率最高達(dá)到8.296%,較全石腦油工況顯著提升。
為了避免裂解氣冷凝結(jié)焦,在投用重質(zhì)原料時(shí),不得不將二級(jí)廢熱鍋爐(SQE)切出,這直接導(dǎo)致裂解爐超高壓蒸汽產(chǎn)氣量的下降,加之乙烯裝置未設(shè)置開(kāi)工鍋爐,無(wú)法外接10.0Mpa蒸汽,因此在投用雙重油爐的過(guò)程中,裂解氣壓縮機(jī)201J是否能夠正常運(yùn)行,是維持乙烯裝置穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵。在2019年雙柴油爐投用初期,103B裂解爐能夠維持30t/h左右的超高壓蒸汽發(fā)生量,加上外圍高壓蒸汽保供情況良好,乙烯裝置維持住了182t/h的投油負(fù)荷。隨著時(shí)間的推移,103B裂解爐PQE出口溫度快速上升 (在72h內(nèi)上升了約120℃),103B裂解爐的超高壓蒸汽發(fā)生量逐漸降低,裂解氣壓縮機(jī)201J的運(yùn)行開(kāi)始受到一定程度的影響,運(yùn)行至4月22日下午,裂解氣壓縮機(jī)201J一段吸入壓力開(kāi)始上升,為了維持裂解氣壓縮機(jī)201J的正常運(yùn)行,只能被迫降低投油負(fù)荷(由182t/h降至180t/h)。
雙航煤爐運(yùn)行時(shí),由于一級(jí)廢熱鍋爐(PQE)出口溫度未出現(xiàn)持續(xù)快速上漲,故103B裂解爐蒸汽發(fā)生量一直維持在30t/h-33t/h左右,未出現(xiàn)明顯下降。
綜合來(lái)看若乙烯裝置長(zhǎng)時(shí)間投用兩臺(tái)重油爐,尤其是在裝置運(yùn)行末期,裝置自產(chǎn)的超高壓蒸汽量可能無(wú)法滿足裂解氣壓縮機(jī)201J的正常運(yùn)行需要,只能通過(guò)降低重油投用負(fù)荷的手段來(lái)維持裂解氣壓縮機(jī)201J運(yùn)行。尤其是針對(duì)雙柴油爐工況,這一問(wèn)題可能會(huì)更加突出。