陳 維，楊 文，龍麗娜，李開(kāi)斌

(安順市食品藥品檢驗(yàn)所，貴州 安順 561000)

枳椇為鼠李科枳椇屬(HoveniaacerbaLindl.)植物，又稱拐棗、龍棗、萬(wàn)壽果、甜半夜等，在貴州各地分布廣泛。枳椇果梗肉質(zhì)肥大，酸甜，占枳椇果總質(zhì)量的90%左右[1]，其含糖量極高，并富含多種營(yíng)養(yǎng)成分，具有很好的研究?jī)r(jià)值[2]，目前枳椇果梗的初級(jí)加工制品主要有果汁飲料、果酒、果醋和酸乳等[3-8]。枳椇子為枳椇的干燥成熟的種子，始載于《唐本草》，其功效主要為清熱利尿、止渴除煩、解酒毒，主治酒病、煩熱、口渴、嘔吐、二便不利等[9]；并有解酒毒、護(hù)肝、抗衰老、抗疲勞等功效[ 10-12]，是貴州習(xí)慣使用的中藥材，在民間有著廣泛的使用歷史。

現(xiàn)在對(duì)枳椇果梗、枳椇子的研究主要集中在化學(xué)成分和產(chǎn)品制作工藝的研究[3-8]，對(duì)于微量元素的研究鮮有報(bào)道。本實(shí)驗(yàn)擬建立ICP-MS法測(cè)定枳椇果梗、枳椇子中22種元素的含量，為枳椇果梗、枳椇子的進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)提供參考依據(jù)。

1 材料

1.1 樣品

10批枳椇果梗、10批枳椇子樣品均來(lái)自貴州不同地州市，同一產(chǎn)地枳椇子由枳椇果梗上采摘，枳椇子由貴陽(yáng)中醫(yī)學(xué)院植物栽培教研室魏升華教授鑒定為鼠李科植物枳椇(HoveniaacerbaLindl.)的干燥成熟的種子，詳細(xì)信息見(jiàn)表1。

表1 枳椇果梗、枳椇子樣品采集信息Tab.1 Sample information of Hovenia acerba peduncle and Hovenia acerba seed

1.2 儀器與試劑

NexION2000電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(PerkinElmer)、ETHOS UP微波消解儀(北京萊伯泰科儀器股份有限公司)、千分之一電子分析天平(AY-120，島津公司)。娃哈哈純凈水(貴陽(yáng)娃哈哈飲料有限公司)、硝酸(優(yōu)級(jí)純，太倉(cāng)滬試試劑有限公司)、Be、Mg、Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Sr、Mo、Ag、Cd、Sn、Sb、Ba、Tl、Pb等22種混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(CL3-19MKBY1，PerkinElmer)。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品前處理

稱取50 ℃干燥12 h后的樣品0.3 g，精密稱定，置于消解罐中，加入10 mL硝酸，放置過(guò)夜，按微波消解儀給定程序進(jìn)行消解，消解完畢后趕酸濃縮至1～2 mL，轉(zhuǎn)移至50 mL量瓶中，并用娃哈哈純凈水定容，作為供試品，待測(cè)。

2.2 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置

精密量取Be、Mg、Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Sr、Mo、Ag、Cd、Sn、Sb、Ba、Tl、Pb等混合標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用1%硝酸溶液稀釋制成含各元素0 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、40 ng/mL、80 ng/mL、100 ng/mL、200 ng/mL系列濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.3 ICP-MS儀工作參數(shù)

ICP-MS儀具體工作參數(shù)見(jiàn)表2。

表2 ICP-MS儀具體工作參數(shù)Tab.2 Working parameters of ICP-MS

2.4 方法學(xué)驗(yàn)證

2.4.1 線性關(guān)系及檢出限

在儀器選定工作參數(shù)下對(duì)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，以溶液濃度為橫坐標(biāo)(X)，被測(cè)元素CPS值為縱坐標(biāo)(Y)進(jìn)行線性回歸。除不加樣品外，其他操作同“2.1樣品前處理”，制備空白溶液，連續(xù)測(cè)定11次，以其響應(yīng)值3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以相應(yīng)元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率作為不同元素的檢出限[13]。得到各元素的回歸方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 分析元素的線性關(guān)系、檢出限、精密度、重復(fù)性及回收率結(jié)果Tab.3 Linear relationship，detection limit，precision，repeatability and recovery rate results

2.4.2 精密度實(shí)驗(yàn)

取配置的混合標(biāo)準(zhǔn)品(20 ng/mL)，在選定測(cè)試條件下平行測(cè)定 6 次，測(cè)得各元素含量，并分別計(jì)算各元素相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)，結(jié)果見(jiàn)表3，RSD值均小于7%，儀器精密度良好，符合實(shí)驗(yàn)要求。

2.4.3 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)

選擇ZJZ07號(hào)樣品按“2.1 樣品前處理”方法操作，平行6份，測(cè)得各元素含量，并分別計(jì)算各元素相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)，結(jié)果見(jiàn)表3，所得到的RSD值均小于5%，試驗(yàn)重復(fù)性良好，符合實(shí)驗(yàn)要求。

2.4.4 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

選擇ZJZ07號(hào)樣品稱取約0.15 g，精密稱定，依據(jù)重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算其理論含量選擇適宜濃度對(duì)照品，以這些各元素本底值的 100% 作為加標(biāo)量，精密加入各元素相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照“2.1”項(xiàng)下供試品溶液的制備方法，計(jì)算各元素回收率在81.14%～112.91%，回收率符合實(shí)驗(yàn)要求。

2.5 樣品測(cè)定結(jié)果

取上述不同產(chǎn)地枳椇果梗、枳椇子樣品按照2.1項(xiàng)下制備，測(cè)定不同產(chǎn)地樣品中所含微量元素的含量，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 枳椇果梗、枳椇子樣品中22種元素測(cè)定結(jié)果Tab.4 Determination results of the 22 metals in Hovenia acerba peduncle and Hovenia acerba seed samples

續(xù)表4

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)通過(guò)微波消解對(duì)樣品進(jìn)行前處理，并用ICP-MS法測(cè)定枳椇果梗、枳椇子中Be、Mg、Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Sr、Mo、Ag、Cd、Sn、Sb、Ba、Tl、Pb 22種元素的含量，22種元素在其線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，r值>0.995；檢出限為0.0007～1.0713 μg/L；重復(fù)性的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)<3%；精密度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)<7%；回收率為81.14%～112.91%。該方法準(zhǔn)確、可靠、快捷，可操作性強(qiáng)，可以作為枳椇果梗、枳椇子中22種元素的定量分析方法。為測(cè)定枳椇果梗、枳椇子中的微量元素提供參考方法和理論依據(jù)。