張 舒

(淮安市食品藥品檢驗(yàn)所，江蘇 淮安 223300)

隨著生活水平的日益提高，中藥材在人們治病、保健的過程中占據(jù)著越來越重的地位，中藥材的發(fā)展也日益受到國家的重視。水分是中藥材的重要檢驗(yàn)指標(biāo)之一，其含量大小對(duì)中藥材質(zhì)量的穩(wěn)定性和中藥材的安全貯存有很大影響，應(yīng)充分予以重視?！吨袊幍洹?015年版對(duì)藥材和飲片的水分做了具體的測(cè)定要求和限度要求。

藥品質(zhì)量檢驗(yàn)中多種因素的引入的誤差影響最終結(jié)果的準(zhǔn)確性[1]。這是就可以引入不確定度的概念，不確定度的全稱為測(cè)量不確定度，它是測(cè)量結(jié)果帶有的一個(gè)參數(shù)，用于表征合理賦予被測(cè)量值的分散性[2]，是表示測(cè)量的真值所處量值范圍的評(píng)定，是根據(jù)某一置信概率給出的真值可能落入的區(qū)間。換而言之，不確定度是對(duì)測(cè)量結(jié)果而言，用于表達(dá)這個(gè)結(jié)果的分散程度，是一個(gè)定量概念，可用數(shù)字來描述。不確定度越小，測(cè)量的水平越高，質(zhì)量越高，其實(shí)用價(jià)值也越高；反之亦然[3-4]。為了能夠表述測(cè)量結(jié)果的質(zhì)量，在1993年國際標(biāo)準(zhǔn)化組織就已頒布《測(cè)量不確定度評(píng)定與標(biāo)示》。我國相關(guān)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可準(zhǔn)則中[5]，也要求檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備不確定度評(píng)定能力。

本文基于《中國藥典》2015年版四部通則0832第二法(烘干法)對(duì)鉤藤水分測(cè)定的測(cè)量不確定度進(jìn)行測(cè)定和分析，以最大限度地減小測(cè)定誤差，保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。

1 測(cè)定方法和原理

1.1 依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)

《中國藥典》2015年版四部通則0832第二法(烘干法)。

1.2 測(cè)定法

取供試品2～5 g，平鋪于干燥至恒重的扁形稱量瓶中，厚度不超過5 mm，疏松供試品不超過10 mm，精密稱定，開啟瓶蓋在100～105 ℃干燥5 h，將瓶蓋蓋好，移置干燥器中，放冷30 min，精密稱定，再在上述溫度干燥1 h，放冷，稱重，至連續(xù)兩次稱重的差異不超過5 mg位置。根據(jù)減失的重量，計(jì)算供試品中含水量(%)[6]。

2 數(shù)學(xué)模型

式中：X為試樣中水分的含量，g/100 g；m1為稱量瓶和試樣的質(zhì)量，g；m2為稱量瓶和試樣干燥后的質(zhì)量，g；m3為稱量瓶的質(zhì)量，g。

3 測(cè)量不確定度的來源分析

3.1 天平引入的測(cè)量不確定度包括以下幾個(gè)部分

(1)天平重復(fù)性帶來的不確定度分量；

(2)天平示值誤差帶來的不確定度分量；

(3)天平校準(zhǔn)帶來的不確定度分量。

3.2 樣品重復(fù)測(cè)定帶來的不確定度分量

表1 測(cè)量不確定度來源

4 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

4.1 A類測(cè)量不確定度

在重復(fù)性條件下，對(duì)樣品進(jìn)行了4次獨(dú)立測(cè)試，測(cè)得水分別為：12.14%、12.14%、12.34%、12.44%。水分的算術(shù)平均值為12.26%。

測(cè)量不確定度：根據(jù)貝塞爾公式

相對(duì)測(cè)量不確定度：μrel(x算)=0.15/12.26=1.23%

4.2 B類測(cè)量不確定度：天平引入的測(cè)量不確定度

在重復(fù)性條件下，對(duì)樣品進(jìn)行了4次獨(dú)立稱量，稱量值分別為2016.7、2018.0、2009.0、2020.2 mg，稱量值的算術(shù)平均值為：2016.0 mg。

(1)天平重復(fù)性帶來的不確定度分量依據(jù)天平的檢定證書，天平的重復(fù)性誤差檢定結(jié)果為0.01 mg。(按正態(tài)分布，k=3)則天平重復(fù)性帶來的不確定度分量為：

μ1(mg)=0.01 mg/3=0.0033 mg

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

μrel1(mg)=0.0033/2016.0=0.00016%

(2)天平示值誤差帶來的不確定度分量稀釋過程：依據(jù)天平的檢定證書，天平示值誤差(0≤m≤50 g)為0.05 mg。

取矩形分布，則天平示值誤差帶來的不確定度：

相對(duì)不確定度：μrel2(mg)=0.029/2016.0=0.0014%

(3)天平校準(zhǔn)帶來的不確定度分量

依據(jù)天平的檢定證書，校準(zhǔn)過程使用E2等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)砝碼，由JJG99-2006《砝碼檢定規(guī)程》給出其擴(kuò)展不確定度U≤0.1 mg，包含因子k=2。假定天平校準(zhǔn)過程中環(huán)境及其人為因素帶來的不確定度可以忽略，則校準(zhǔn)帶來的不確定度分量約等于砝碼的不確定度分量。

相對(duì)不確定度：μrel3(mg)=0.058/2016=0.0029%。

(4)天平帶來的不確定度

=0.0072%

表2 各測(cè)量不確定度分量

(5)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度：12.26%×1.23%=0.15%。

(6)擴(kuò)展不確定度

Ur(X)=k·uC.r(X)=2×0.15%=0.3%,k=2

(7)結(jié)果報(bào)告

X[1±Ur(X)]=(12.26±0.3)%，k=2

5 結(jié) 論

按照中國藥典2015年版四部通則0832第二法(烘干法)測(cè)定鉤藤水分的擴(kuò)展不確定度為U=0.3%，即同類操作的水分測(cè)定結(jié)果不確定度由此可得。

從上述結(jié)果分析來看，實(shí)驗(yàn)中A類重復(fù)性測(cè)量影響因素中，因?yàn)樗值臏y(cè)量值較小，所以產(chǎn)生的相對(duì)平均標(biāo)準(zhǔn)偏差會(huì)較大，在水分測(cè)定不確定度因素中占主導(dǎo)位置。B類測(cè)量不確定度主要來自于天平，由于水分測(cè)定過程中的測(cè)量數(shù)值基本都在20 g以上，因此由天平產(chǎn)生的誤差對(duì)不確定度的影響較小。