南方周末記者 劉佳

為治理臭氧污染，減少VOCs排放，全國(guó)多地實(shí)施“夜間加油”。2020年7月26日晚，南通市區(qū)一加油站工作人員在寫有“夜間加油實(shí)惠多、踐行環(huán)保……”字樣的宣傳板旁為車輛加油?！　　　　C?Photo　?圖

★“你們是不是對(duì)自己要求太高了，藍(lán)天白云還告訴我是輕度污染？”

更令人憂心的是，臭氧與PM2.5協(xié)同的健康影響，是1+1＞2。

治理臭氧和PM2.5“一體兩面，同根同源”。

這個(gè)夏天，一場(chǎng)狙擊戰(zhàn)在各地悄然打響。

2020年7月1日凌晨，江蘇如皋，一輛白色移動(dòng)監(jiān)測(cè)車行駛到磨頭鎮(zhèn)鄧高西路附近，監(jiān)測(cè)屏幕上的曲線突然提示異常。

導(dǎo)致異常的是一類叫做揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）的物質(zhì)，它們是大氣污染物PM2.5和臭氧的前體物之一。常見的VOCs有甲苯、二甲苯等，包括人為源和天然源，人為源來自汽車制造、印刷、涂料、加油站等行業(yè)，天然源則來自植物釋放等。

這些年，中國(guó)PM2.5得到了有效控制，藍(lán)天變多，聯(lián)合國(guó)曾評(píng)價(jià)“中國(guó)空氣治理是可借鑒的范本”。但相當(dāng)一部分城市陷入藍(lán)天下的新困局?！霸谔鞛榉?，在地成魔”，臭氧在高空中是“保護(hù)傘”，可以阻擋紫外線對(duì)地表生物的傷害，近地面的高濃度臭氧污染則會(huì)對(duì)人體造成危害。

臭氧攻堅(jiān)戰(zhàn)中，首要攻克的碉堡就是人為源的VOCs。作為眾多攻堅(jiān)手段中的重要一環(huán)，《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》于7月1日起實(shí)施。

如皋生態(tài)環(huán)境局的執(zhí)法人員通過排查，在當(dāng)日凌晨開出一張7萬元罰單，也可能是新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后的全國(guó)首張罰單。

南方周末記者注意到，7月1日以來，已有杭州、太原等城市開了罰單，金額在2萬元-20萬元不等。“開罰”，這只是臭氧攻堅(jiān)戰(zhàn)的開始。

健康危害：臭氧+PM2.5，1+1＞2

“夏季臭氧、秋冬季PM　是擋在我們面前的‘兩座大山。”生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司司長(zhǎng)柏仇勇在一次新聞發(fā)布會(huì)上形容。

按時(shí)間排序，京津冀及周邊地區(qū)、汾渭平原會(huì)在6-7月“淪陷”，長(zhǎng)三角地區(qū)6-9月為污染最重月份，珠三角地區(qū)污染最重則在9月至11月。

這其中，京津冀及周邊地區(qū)、蘇皖魯豫交界地區(qū)為臭氧污染相對(duì)更嚴(yán)重的區(qū)域。少雨、光照條件更好，高溫低濕有利于臭氧的形成，“更核心的原因是，這些地區(qū)的整體排放物排放強(qiáng)度更大。”生態(tài)環(huán)境部環(huán)境規(guī)劃院大氣所所長(zhǎng)雷宇分析。

放眼全球，臭氧污染并不是新問題。

1943年，美國(guó)洛杉磯發(fā)生光化學(xué)污染煙霧事件。而臭氧作為始作俑者之一，之后就已被科學(xué)家識(shí)別。

在中國(guó)，1974年夏天，蘭州西固石油化工區(qū)的民眾出現(xiàn)了眼睛刺激、流淚、惡心、頭暈等癥狀。北京大學(xué)牽頭的聯(lián)合研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)，蘭州空氣中臭氧污染嚴(yán)重，與同時(shí)代美國(guó)和日本重災(zāi)區(qū)相當(dāng)。

事實(shí)上，暴露在近地面的較高濃度臭氧污染中，人體大部分系統(tǒng)都可能受到“攻擊”。“這種攻擊分為急性和慢性，假設(shè)你在一個(gè)紫外線強(qiáng)烈的夏天走到一個(gè)交通繁忙的十字路口，臭氧濃度會(huì)處于一個(gè)較高的污染水平，你的眼結(jié)膜、上呼吸道黏膜會(huì)首先受到刺激，這個(gè)過程非?？臁Ｆ浯问呛粑到y(tǒng)、心血管系統(tǒng)等等的慢性影響?！北本┐髮W(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院教授鄧芙蓉告訴南方周末記者。

雖然目前尚無證據(jù)證實(shí)臭氧本身在人體內(nèi)累積，但長(zhǎng)期的臭氧暴露會(huì)對(duì)人體造成一定程度的功能損害蓄積效應(yīng)，比如肺功能損傷或呼吸道炎癥。更令人憂心的是，臭氧與PM2.5協(xié)同的健康影響，是1+1＞2。鄧芙蓉團(tuán)隊(duì)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，同樣的顆粒物濃度，臭氧更高的環(huán)境中，顆粒物對(duì)人體危害也會(huì)增加。

臭氧濃度達(dá)到多少會(huì)對(duì)人體造成危害？　至今沒有準(zhǔn)確答案。中國(guó)目前執(zhí)行的臭氧二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值為160微克/立方米，與世衛(wèi)組織一致，也接近美國(guó)。不過，學(xué)界對(duì)特定群體進(jìn)行臭氧健康危害研究時(shí)發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)行的臭氧標(biāo)準(zhǔn)可能“過于樂觀”。

鄧芙蓉團(tuán)隊(duì)研究顯示，即便臭氧濃度平均17微克/立方米，依然可以觀察到臭氧對(duì)兒童健康的短期危害，包括肺功能下降、呼吸道炎癥增加等。

不過，臭氧濃度影響人體健康的臨界值是否需要進(jìn)一步改變，個(gè)案的研究只能作為參考，“限值需要基于大量的流行病學(xué)和毒理學(xué)數(shù)據(jù)研究，也要考慮現(xiàn)實(shí)因素，如經(jīng)濟(jì)、技術(shù)的可行性?！编囓饺胤治觥?/p>

臭氧治理：優(yōu)良天數(shù)考核帶來的壓力

PM2.5是“看得見的污染”，臭氧污染則相對(duì)隱蔽。北京大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院教授陸克定記得，他在地方調(diào)研時(shí)曾經(jīng)碰到這樣的問題，“你們是不是對(duì)自己要求太高了，藍(lán)天白云還告訴我是輕度污染？”

2013年出臺(tái)的《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》瞄準(zhǔn)PM2.5，在形成機(jī)理、來源解析等研究層面不乏對(duì)臭氧的部署。之后，臭氧和PM2.5的距離不斷拉大。“臭氧污染沒有什么爆發(fā)式的節(jié)點(diǎn)讓人關(guān)注到。”陸克定分析。

真正的壓力來自優(yōu)良天數(shù)考核?！癙M2.5濃度降下來的正效應(yīng)，被臭氧濃度上升的負(fù)效應(yīng)給吃掉了。”雷宇分析，這對(duì)決策層沖擊比較大。

“十三五”規(guī)劃對(duì)大氣環(huán)境設(shè)定了兩個(gè)約束性指標(biāo)，PM2.5濃度和優(yōu)良天數(shù)，雖沒有明確提到臭氧，但臭氧一旦超標(biāo)，優(yōu)良天數(shù)就要減少，優(yōu)良天數(shù)比例和地方政府政績(jī)考核掛鉤，完不成會(huì)被追責(zé)。

從地方到全國(guó)，狙擊臭氧的戰(zhàn)役，依次打響。

在率先實(shí)現(xiàn)PM2.5達(dá)標(biāo)的珠三角，2017年，原廣東環(huán)保廳開始臭氧污染防治專項(xiàng)行動(dòng)，這是廣東第一次將臭氧單拎出來專項(xiàng)治理，在全國(guó)開了先河。廣東省環(huán)境廳總工蔣宏奇將之視為珠三角真正開始重視臭氧防治的標(biāo)志。

在長(zhǎng)三角，蘇州市生態(tài)環(huán)境局大氣處四級(jí)主任科員吳高鵬記得，2017年，臭氧超標(biāo)天數(shù)第一次超過PM2.5。

同在江蘇的徐州睢寧縣，四通八達(dá)，集中了2500多家家具企業(yè)，沙集鎮(zhèn)曾獲“中國(guó)淘寶鎮(zhèn)”等稱號(hào)。

不過，這讓睢寧縣環(huán)境局局長(zhǎng)孫超遠(yuǎn)頭疼。2017年，孫超遠(yuǎn)從鄉(xiāng)鎮(zhèn)調(diào)到縣環(huán)境局，第一年就收到了上百件投訴信訪件，“都是關(guān)于家具行業(yè)的，油漆味重、擾民?！睂O超遠(yuǎn)回憶，這些家具企業(yè)大多是十人左右的小作坊，“前店后廠”的粗放式生產(chǎn)，露天噴漆是常態(tài)。

2018年，在關(guān)閉一批“散亂污”、取締了一批企業(yè)的噴漆工藝后，睢寧把確實(shí)有噴漆需求的450多家小微企業(yè)集中到一起，建立了5家集中噴涂中心，另有16家自行安裝了污染處理設(shè)施。

因PM2.5濃度下降被網(wǎng)友曬圖空氣好“可以看見雪山”的成都，從2016年開始，多次邀請(qǐng)專家“支招”，分析成都臭氧污染成因和對(duì)策。

臭氧不再是局地的污染。中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站的數(shù)據(jù)顯示，2019年，全國(guó)以臭氧和PM2.5為首要污染物的超標(biāo)天數(shù)分別為41.7%和45%，二者“并駕齊驅(qū)”。進(jìn)入2020年，臭氧攻堅(jiān)從各地自發(fā)上升到全國(guó)行動(dòng)，生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的《2020年揮發(fā)性有機(jī)物治理攻堅(jiān)方案》中，共有95個(gè)城市開展了行動(dòng)。

鎖定VOCs

大氣污染治理的深水區(qū)，臭氧和PM2.5面臨著共同的難題。

PM2.5包括一次和二次組分，一次組分泛指粉塵、揚(yáng)塵等，這些年來降幅顯著。二次組分治理較難。而臭氧的來源，主要是二次生成。

治理臭氧和PM2.5“一體兩面，同根同源”。2020年8月3日，在中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)臭氧污染控制專業(yè)委員會(huì)發(fā)布的《中國(guó)大氣臭氧污染防治藍(lán)皮書》（征求意見稿）中，這句話被提及多遍。

大氣污染間復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)，科研上已有共識(shí)。臭氧污染主要是由NOx和VOCs這兩種前體物在高溫光照下反應(yīng)生成的。如果把臭氧生成比做一團(tuán)熊熊燃燒的火焰，NOx即是下面的干柴，VOCs即是促使火焰燃燒的燃料。

但臭氧濃度與前二者的濃度呈非線性關(guān)系，大氣化學(xué)中經(jīng)典的EKMA曲線顯示，一個(gè)地區(qū)的臭氧污染程度主要由VOCs決定，就被稱作VOCs控制區(qū)，反之為NOx控制區(qū)。在VOCs控制區(qū)，VOCs濃度保持不變，NOx濃度下降時(shí)，臭氧濃度反而上升。

疫情讓這項(xiàng)經(jīng)典理論在現(xiàn)實(shí)中呈現(xiàn)。2020年上半年，機(jī)動(dòng)車、工業(yè)源排放大幅減少時(shí)，PM2.5濃度下降，但二次組分的占比在上升，局部地區(qū)的臭氧濃度也升高了。

不過，陸克定強(qiáng)調(diào)，控制區(qū)是個(gè)相對(duì)的概念。同一個(gè)地點(diǎn)，早上可能是VOCs控制區(qū)，下午就變成了NOx控制區(qū)。

中國(guó)NOx已經(jīng)形成了相對(duì)成熟的減排路徑，而VOCs的來源“成千上萬”，相對(duì)分散，治理相對(duì)是短板，急需“重點(diǎn)狙擊”。

雷宇分析，過去幾年，對(duì)VOCs的認(rèn)識(shí)和治理是逐步遞進(jìn)的。長(zhǎng)遠(yuǎn)看，VOCs和NOx的協(xié)同減排是“無悔的選擇”。

2017年《“十三五”揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案》明確了VOCs控制重點(diǎn)；2019年出臺(tái)的《重點(diǎn)行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合治理方案》進(jìn)一步梳理了措施；2020年推出的攻堅(jiān)方案則從技術(shù)層面、監(jiān)管手段上去支撐?！叭绻f此前是點(diǎn)狀的城市探索，那么現(xiàn)在已經(jīng)進(jìn)入綜合的國(guó)家治理階段。”雷宇說。

盯緊無組織排放

VOCs是典型的無組織排放氣體——不經(jīng)過排氣口，從窗戶縫、門縫跑掉。

“有組織排放監(jiān)管主要取決于企業(yè)的硬件，無組織排放監(jiān)管，考驗(yàn)的是執(zhí)法人員的本事?！北本┠成鷳B(tài)環(huán)境局執(zhí)法人員告訴南方周末記者，SO2等污染物無組織排放只在燃燒環(huán)節(jié)后產(chǎn)生，而VOCs的易揮發(fā)特征，決定了排放的末端（管道接口縫隙、窗縫、門縫等）非常多，“檢查起來，既需要熟悉每一類涉VOCs企業(yè)的生產(chǎn)工藝，還得懂設(shè)備結(jié)構(gòu)”。

2020年7月1日實(shí)施的《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》是重要抓手，規(guī)定涉VOCs的生產(chǎn)使用工藝必須在密閉空間內(nèi)進(jìn)行，無組織排放監(jiān)控的重點(diǎn)環(huán)節(jié)，包括存儲(chǔ)、轉(zhuǎn)移和輸送、設(shè)備與管線組件泄漏等多個(gè)重點(diǎn)環(huán)節(jié)。

VOCs的高揮發(fā)性給監(jiān)測(cè)和執(zhí)法的時(shí)效帶來挑戰(zhàn)。監(jiān)測(cè)到異常，需要執(zhí)法人員馬上出動(dòng)。“走航車（一種移動(dòng)的環(huán)境監(jiān)測(cè)車）在市區(qū)和重點(diǎn)工業(yè)園區(qū)巡查，發(fā)現(xiàn)哪里濃度超標(biāo)，就會(huì)啟動(dòng)聯(lián)動(dòng)機(jī)制，及時(shí)通報(bào)屬地排查原因?！眳歉啭i介紹，聯(lián)動(dòng)有個(gè)重污染天氣響應(yīng)微信群，群里有地方政府領(lǐng)導(dǎo)和各地生態(tài)環(huán)境部門分管領(lǐng)導(dǎo)，會(huì)對(duì)查出的原因快速反饋，每天群里還會(huì)發(fā)當(dāng)天的日?qǐng)?bào)，介紹當(dāng)天發(fā)現(xiàn)的重要問題、臭氧濃度相對(duì)較高的區(qū)域。

2020年打響的VOCs攻堅(jiān)戰(zhàn)主要瞄準(zhǔn)了石化等重點(diǎn)等行業(yè)?！斑@些行業(yè)特征鮮明，像石化行業(yè)，各個(gè)環(huán)節(jié)有其適宜的削減VOCs排放的技術(shù)方法，而工業(yè)涂裝和包裝印刷，可以通過最核心原料的替代實(shí)現(xiàn)減排，路徑清晰?！崩子罘治?，這些都是以前氮氧化物、SO2治理中沒有的方法。

和此前的執(zhí)法不同的是，這一輪狙擊戰(zhàn)中，“幫扶”成為關(guān)鍵詞。7月之后，生態(tài)環(huán)境部派出168個(gè)工作組到58個(gè)VOCs排放量大、臭氧污染壓力重的城市進(jìn)行強(qiáng)化監(jiān)督幫扶。

幫扶層層下沉。蘇皖魯豫成為國(guó)家大氣污染治理的重點(diǎn)區(qū)域后，江蘇省生態(tài)環(huán)境廳生態(tài)環(huán)境執(zhí)法監(jiān)督局主任科員黃忠泉介紹，江蘇把重點(diǎn)放在了徐州、宿遷等蘇北工業(yè)重地。7月1日后，江蘇省環(huán)保廳調(diào)集了南通、淮安等地的執(zhí)法能手，到徐州監(jiān)督幫扶了一周。

除了工業(yè)企業(yè)，VOCs的生活源排放眾多，包括汽油、油漆等。廣東、江蘇、山東等多省已經(jīng)出臺(tái)了鼓勵(lì)夜間加油的方案，以江蘇為例，晚8點(diǎn)至早6點(diǎn)在全省城區(qū)指定加油站加油可享受夜間2%的優(yōu)惠，夜間加油還可以免費(fèi)洗車。

邊狙擊邊摸家底

兩個(gè)月前，第二次全國(guó)污染源普查公報(bào)公布了全國(guó)VOCs總排放量，但數(shù)據(jù)的前提是“對(duì)部分行業(yè)和領(lǐng)域揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行了嘗試性調(diào)查”。狙擊VOCs，更大的困難還在于底數(shù)不清、經(jīng)驗(yàn)缺乏。

在臭氧污染防治這場(chǎng)戰(zhàn)爭(zhēng)中，成渝和珠三角、長(zhǎng)三角地區(qū)是公認(rèn)的排頭兵，他們也在邊狙擊邊摸家底。

針對(duì)涉VOCs的企業(yè)，蘇州從2016年開始建立VOCs污染源清單并持續(xù)更新，已有超過一萬家企業(yè)納入清單庫。從2020年5月底開始，蘇州邀請(qǐng)專家團(tuán)隊(duì)走訪清單中的重點(diǎn)企業(yè)，目前已有一百多家企業(yè)獲得了“一廠一策”的建議或?qū)崿F(xiàn)自主減排。

“了解了有多少家企業(yè)，還得知道哪些企業(yè)排放影響大，有針對(duì)性地治理?！眳歉啭i介紹，蘇州還邀請(qǐng)了來自生態(tài)環(huán)境部環(huán)境規(guī)劃院、北京大學(xué)的專家團(tuán)隊(duì)對(duì)VOCs進(jìn)行源解析，分析背后復(fù)雜的物質(zhì)組分到底有哪些。

成都召集260多名“環(huán)保醫(yī)生”志愿者，給4600多家涉VOCs的小微企業(yè)做“義診”。每人分配10到20家企業(yè)，帶便攜式監(jiān)測(cè)儀和“體檢單”上門，“問診”內(nèi)容包括廢氣產(chǎn)生點(diǎn)、廢氣收集系統(tǒng)、配套末端治理設(shè)施運(yùn)行狀況等。

成都市生態(tài)環(huán)境局大氣處處長(zhǎng)劉智介紹，問診后，會(huì)生成電子版的“體檢單”和建議?！绑w檢”結(jié)束后，專家還會(huì)對(duì)體檢質(zhì)量進(jìn)行評(píng)估。此外，在電話回訪中獲得好評(píng)多的志愿者有機(jī)會(huì)納入成都市環(huán)保工程專家?guī)臁?/p>

2020年6月，廣東省科技廳發(fā)布的科研項(xiàng)目申報(bào)指南中，有兩個(gè)直接關(guān)乎臭氧，可看出科研攻關(guān)最迫切的需求所在。一是“工業(yè)園區(qū)VOCs精準(zhǔn)在線監(jiān)測(cè)預(yù)警溯源系統(tǒng)研發(fā)與應(yīng)用示范”，另一個(gè)是“臭氧污染快速預(yù)警及精準(zhǔn)應(yīng)對(duì)關(guān)鍵技術(shù)研發(fā)及應(yīng)用示范”。

華南理工大學(xué)教授袁自冰認(rèn)為，“快速預(yù)警及精準(zhǔn)應(yīng)對(duì)”正是動(dòng)態(tài)治理的體現(xiàn)。在理想狀態(tài)下，一旦某地出現(xiàn)臭氧超標(biāo)事件，臭氧監(jiān)測(cè)平臺(tái)能做到快速預(yù)報(bào)、分析、診斷、識(shí)別臭氧在該條件下的形成機(jī)理，同時(shí)給到政府一攬子的“工具包”，政府按照工具包給出的模板制定防控策略，便能做到快速而精準(zhǔn)的應(yīng)對(duì)?！澳壳霸趯?shí)操中，還達(dá)不到這樣的控制水平?！?/p>

臭氧的治理至今在全球范圍內(nèi)仍然缺乏最佳路徑和一鍵復(fù)制的經(jīng)驗(yàn)。此前，日本、美國(guó)都曾走過彎路。

21世紀(jì)初，日本開始控制機(jī)動(dòng)車減少NOx排放，但臭氧指標(biāo)不降反升。直到大力削減30%的VOCs排放總量，臭氧濃度才大幅下降。而在美國(guó)，加州控制人為源VOCs的成功經(jīng)驗(yàn)，并不能復(fù)制到佛羅里達(dá)、休斯敦和亞特蘭大。因?yàn)檫@些地方的植被覆蓋條件好，VOCs的天然源更多，減排遭遇瓶頸，只能轉(zhuǎn)過頭去控制NOx。

如果把臭氧污染防治比作一場(chǎng)戰(zhàn)爭(zhēng)，雷宇認(rèn)為，國(guó)家層面綜合治理，更關(guān)注宏觀布局，幾大戰(zhàn)役在哪打、怎么打，而到了各個(gè)城市，需要關(guān)注對(duì)面有幾個(gè)碉堡、幾桿槍、多少門炮這些敵情細(xì)節(jié)信息，“從國(guó)家層面，不能說等到把細(xì)節(jié)全部摸清楚再打仗。針對(duì)一些重點(diǎn)的行業(yè)和環(huán)節(jié)，邊打邊摸索，把打法找出來，再舉一反三?！?/p>

（南方周末記者楊凱奇亦有貢獻(xiàn)）