史慶嶸，蘇 輝，李亞瓊，丁 寧，趙超峰，李生華，龐思平

（北京理工大學材料學院，北京 100081）

1 引言

耐熱炸藥［1］是一類專門在高溫環(huán)境中使用的特殊含能材料，其主要用于油田、氣田和煤田的開采等領(lǐng)域。含能金屬有機骨架（E-MOFs）［2-3］是利用高氮含量的唑類雜環(huán)及其衍生物作為配體并且具有骨架結(jié)構(gòu)的一類材料，其相對敏感的配體和中心金屬通過配位鍵穩(wěn)定結(jié)合并且形成了具有一定維度的剛性骨架架構(gòu)［4］，同時相對敏感的含能陰離子被限制在上述的剛性骨架中［5-6］，使得E-MOFs 對溫度和機械不敏感，因此其具有較高的分解溫度（部分結(jié)構(gòu)分解溫度高于340 ℃［2］），有望成為新型的耐熱炸藥。

影響E-MOFs 材料熱分解性能的因素主要有配體種類、配位方式、平衡離子種類等，其中高能配體的選擇起著至關(guān)重要的作用?，F(xiàn)有對于E-MOFs 分解溫度的調(diào)控主要是通過改變配體的方式進行［8］，即選擇結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定，配位點更多的配體來提高其分解溫度。在普通金屬有機骨架研究領(lǐng)域，利用兩種配體合成新型金屬有機骨架的策略已經(jīng)有了較多的報道［9-11］，例如，利用對苯二甲酸（1，4-bdc）與三乙烯二胺（dabco）的混合配體［9］可以構(gòu)造出大孔容、小孔徑以及高比表面積的材料Zn（bde）2（dabeo），其在氫氣儲存領(lǐng)域展示了廣闊的應(yīng)用前景。但是，利用兩種配體策略構(gòu)筑新型的E-MOFs，卻是缺乏相關(guān)的報道。

由于3-氨基-1，2，4-三唑、3，5-二氨基-1，2，4-三唑具有較高的分解溫度和類似的分子結(jié)構(gòu)，所以本研究利用上述兩種唑環(huán)作為配體嘗試合成新型的具有雙配體組成的E-MOFs 結(jié)構(gòu)。經(jīng)過對合成條件的摸索，本研究以3-氨基-1，2，4-三唑、3，5-二氨基-1，2，4-三唑以及甲酸鋅為原料，通過水熱法制備得到了含有雙配體的金屬有機骨架MOF（Zn）-1 以及僅以上述一種唑環(huán)為配體的MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3（Scheme 1）。利用X-射線單晶衍射儀對上述三種材料的晶體結(jié)構(gòu)進行分析，判斷雙配體是否會對E-MOFs 配位方式產(chǎn)生影響；通過DSC-TG 測試，探索雙配體的存在對E-MOFs 的分解溫度的影響。最后，對上述三種材料的感度、爆轟參數(shù)等含能性能進行分析、比較，以確定其未來的應(yīng)用價值。

2 實驗部分

2.1 試劑與儀器

主要試劑：3-氨基-1，2，4-三唑（98%），3，5 二氨基-1，2，4-三唑（98%），北京百靈威科技有限公司；甲酸鋅二水合物（99%），北京化工廠；濃硝酸（濃度68%），上海阿拉丁試劑；無水乙醇（99.5%），上海麥克林生化科技有限公司；去離子水（99.9%），天津市北聯(lián)精細化學品開發(fā)有限公司。

主要儀器：艾卡C-MAG 磁力電動攪拌器，德國IKA公司；DHG-9030A 電熱恒溫鼓風干燥箱，上海齊欣科學儀器有限公司；SHI-C 真空泵，河南予華科學儀器有限公司；QKH 超高溫水熱釜，西安文博儀器儀表有限公司；TA-DSC Q2000 差示掃描量熱儀，美國TA 公司；BFH 10 撞擊感度儀，美國愛迪賽恩公司；FSKM-10 摩擦感度儀，美國愛迪賽恩公司；FSKM 50/20 K 靜電感度測試儀，捷克OZM 公司；Bruker D8 X 射線衍射儀，德國布魯克公司；Bruker Smart APEX ⅡCCDX-射線面探衍射儀，德國布魯克公司；IKA C5000 氧彈量熱儀，德國IKA 公司。

2.2 合成過程

MOF（Zn）-1 合成：將3-氨基-1，2，4-三唑0.168 g（2 mmol）溶于10 mL 去離子水中，攪拌至澄清透明后命名為溶液A；將3，5-二氨基-1，2，4-三唑0.198 g（2 mmol）溶于10 mL 去離子水中，攪拌至澄清透明后命名為溶液B；將甲酸鋅二水合物3.828 g（2 mmol）溶于10 mL 去離子水中，攪拌至澄清透明后命名為溶液C。將溶液A 與B 混合后，再與溶液C 混合，劇烈攪拌5 min 后過濾，移入50 mL 水熱釜，加入68 %濃硝酸1 滴（約0.03 mL）后放入90 ℃電熱鼓風干燥箱反應(yīng)48 h，過濾，自然風干，得到無色透明晶體。1H NMR（Acetic-d3acid-d， 500MHz）δ：1.245， 2.091，4.140，7.966，11.315；IR （KBr，ν/cm-1） 3393，3310，3101，1622，1558，1486，1414，1268，1210，1051，965，875，805，726，695，620；Anal. calcd for C6H9N9O4Zn2（%）：C 17.91 H 2.24 N 31.34；found：C 18.01，H 1.88，N 31.44。

MOF（Zn）-2 合成：將3-氨基-1，2，4-三唑0.168 g（2 mmol）溶于10 mL 去離子水中，攪拌至澄清透明后命名為溶液A；將甲酸鋅二水合物3.828 g（2 mmol）溶于10 mL 去離子水中，攪拌至澄清透明后命名為溶液B。將溶液A 與B 混合后劇烈攪拌5 min 后過濾，移入50 mL 水熱釜，加入68%濃硝酸1 滴（約0.03mL）后放入90 ℃電熱鼓風干燥箱反應(yīng)48 h，過濾，自然風干，得到無色透明晶體。1H NMR（Acetic-d3 acid-d，500MHz）δ：1.245，2.091，4.140，7.984，10.908；IR（KBr，ν/cm-1） 3400，3325，3203，1699，1643，1591，1537，1425，1267，1211，1045，967，875，825，729，680，641；Anal. calcd for C3H4N4O2Zn（%）：C 18.60 H 2.07 N 28.94；found：C 18.81，H 1.82，N 29.14.

MOF（Zn）-3 合 成：將3，5-二 氨 基-1，2，4-三 唑0.198 g（2 mmol）溶于10 ml 去離子水中，攪拌至澄清透明后命名為溶液A；將甲酸鋅二水合物3.828 g（2 mmol）溶于10 mL 去離子水中，攪拌至澄清透明后命名為溶液B。將溶液A 與B 混合后，劇烈攪拌后過濾，移入50 mL 水熱釜，加入68 %濃硝酸1 滴（約0.03 mL）后放入90 ℃電熱鼓風干燥箱反應(yīng)48 h，過濾，自然風干，得到無色透明晶體。1H NMR（Acetic-d3 acid-d，500MHz）δ：1.270，2.091，4.140，10.878；IR （KBr ，ν/cm-1） 3354，3312，3087，1683，1620，1555，1483，1406，1338，1055，1014， 801， 757， 680， 618； Anal. calcd for C3H5N5O2Zn（%）：C 17.27 H 2.40 N 33.57；found：C 17.42，H 2.22，N 53.64。

2.3 測試方法

撞擊感度參照GJB-5891.22-2006k［12］標準，使用BFH-10 撞擊感度儀利用“升降法”進行測試，樣品質(zhì)量為（20±2）mg，落錘重量使用2.5 kg 進行測試（測試前用黑索今（RDX）進行標定，實測的撞擊感度為7.4 J［8］）。摩 擦 感 度 參 照GJB-5891.24-2006k［13］標準，使用FSKM-10 摩擦感度儀進行測試，樣品質(zhì)量為（20±2）mg，測試的溫度為25 ℃，相對濕度為34%（測試前用黑索今（RDX）進行標定，實測的撞擊感度為110 N［8］）。靜電感度參照GJB-5891.27-2006k［14］標準，使用FSKM-50/20 K 靜電感度儀進行測試，樣品質(zhì)量為（25±2.5）mg，測試的溫度為25 ℃，相對濕度為34%（測試前用黑索今（RDX）進行標定，實測的撞擊感度 為0.2 J［8］）。DSC-TG 測試使用TA-DSC Q2000 差示掃描量熱儀，測試的溫度范圍為室溫～500 ℃，樣品質(zhì)量約0.5 mg，動態(tài)氮氣氣氛，升溫速率為5 ℃·min-1，氮氣流速為60 mL·min-1。燃燒熱的測定使用德國IKA 公司的IKA C5000 氧彈量熱儀，樣品每次稱取質(zhì)量約0.8 g，氧氣壓力為3 MPa，平行測試三次后，取平均值，測試的溫度為25 ℃，相對濕度為34%。

3 結(jié)果與討論

3.1 合成條件分析

由于3-氨基-1，2，4-三唑和3，5-二氨基-1，2，4-三唑的結(jié)構(gòu)非常類似，其在理論上可以發(fā)生互相取代或者協(xié)同配位。在具體的培養(yǎng)過程中，當溶液中同時存在3-氨基-1，2，4-三唑和3，5-二氨基-1，2，4-三唑時，在中性溶液情況下，單晶測試表明長出的是MOF（Zn）-2晶體；強酸性（加入3 滴以上的68%濃硝酸；pH 值低于1.47），單晶測試表明長出的是MOF（Zn）-3 晶體；弱酸性（加入1 滴68%濃硝酸；pH 值為1.94）的情況下，單 晶 測 試 表 明 長 出 的 是MOF（Zn）-1 晶 體（Scheme 1）。該情況說明雙配體E-MOFs 的生長受到環(huán)境的影響很大。

Scheme 1 Synthetic approach of MOF（Zn）-1，MOF（Zn）-3 and MOF（Zn）-3

3.2 晶體結(jié)構(gòu)

單晶測試使用Bruker SMART APEX ⅡCCD 的X-射線單晶衍射儀，衍射過程使用單色化的Mo Kα射線（λ=0.071073 nm），測試溫度為173 K，晶體結(jié)構(gòu)的擬合和精修使用通過直接法由SHELXL-97 程序結(jié)合全矩陣最小二乘法完成，相關(guān)的晶體結(jié)構(gòu)和精修結(jié)果如表2。X-射線單晶衍射儀對上述材料晶體結(jié)構(gòu)的分析表明：單配體的MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 均屬于正交晶系Pbca（61）空間群，而雙配體的MOF（Zn）-1 晶體屬于三斜晶系P-1（2）空間群（其α=86.838（9）°；β=76.906（9）°；γ=88.660（9）°），這說明雙配體的存在會使其配位方式產(chǎn)生改變［15］。MOF（Zn）-1 的晶體堆積結(jié)構(gòu)如圖1a 所示，該金屬有機骨架為二維陽離子型骨架結(jié)構(gòu)。整個體系類似于三明治形狀，3-氨基-1，2，4-三唑和3，5-二氨基-1，2，4-三唑分別與鋅離子進行配位，通過配位鍵作用相互連接形成波浪形的面，面和面之間的間距為0.702 ?。帶負電的HCO2-作為平衡離子，填充在上述二維平面之間實現(xiàn)電荷的平衡，同時保證上述由配體和金屬中心形成的二維面以類似于三明治的層層堆疊，形成了三維的體狀結(jié)構(gòu)。除靜電力以外，HCO2-和配體間還具有很強的氫鍵作用（如圖1b），氫鍵［16-17］的存在不僅可以降低含能材料的感度，還可提高其密度。

圖1 MOF（Zn）-1 的晶體堆積和氫鍵分布情況Fig.1 Crystal stacking diagram and hydrogen bond profile for MOF（Zn）-1

為了更準確地描述不同配體對配位方式的影響，在刪除了平衡離子的情況下，繪制了單層的晶體配位圖，如 圖2 所 示。圖2 顯 示，MOF（Zn）-1 是 以3-氨基-1，2，4-三唑和3，5-二氨基-1，2，4-三唑兩種配體組成的二維E-MOFs 而MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 分別是以3-氨基-1，2，4-三唑和3，5-二氨基-1，2，4-三唑一種配體組成的骨架結(jié)構(gòu)。 在配位方式上，MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的配位方式類似，鋅離子都是用三配位的方式與配體結(jié)合。

圖2 三種晶體的單層配位圖Fig.2 Single-layer coordination profile

如圖3，對于MOF（Zn）-1，其鋅離子有兩種配位環(huán)境，一種是一個鋅離子與兩個3-氨基1，2，4-三唑分子和一個3，5-二氨基1，2，4-三唑配位；另一種是一個鋅離子與一個3-氨基-1，2，4-三唑離子和兩個3，5-二氨基1，2，4-三唑離子分別配位。MOF（Zn）-2和MOF（Zn）-3，分別只有一種鋅離子的配位模式，即一個鋅離子分別與三個3-氨基-1，2，4-三唑離子或兩個3，5-二氨基1，2，4-三唑離子配位。MOF（Zn）-1 中，Zn（1）則與來自兩個不同3-氨基1，2，4-三唑離子的N（1），N（5）原子通過配位鍵聯(lián)接，Zn（3）同樣可以與上述離子的N（2），N（6）原子通過配位鍵聯(lián)接，形成一個共平面的Zn（1）—N（1）—N（2）—Zn（3）—N（6）—N（5）六元環(huán)結(jié)構(gòu)。上述的六元環(huán)與相應(yīng)的兩個3-氨基1，2，4-三唑離子結(jié)合并且與另一種配位模式的Zn（2），Zn（4）橋聯(lián)，不斷的延伸生長并且形成一維類似于鏈的結(jié)構(gòu)。在另一個維度，Zn（1）與來自于3，5-二氨基1，2，4-三唑離子的N（9）相橋連，該3，5-二氨基1，2，4-三唑離子繼續(xù)與兩個鋅離子橋連，不斷的延伸生長并且形成一維類似于鏈的結(jié)構(gòu)。最終，從Zn（1）開始并且不斷延伸生長并且互相交錯，最終構(gòu)成二維的波浪形的面。而對于MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3，其具體的生長方式和MOF（Zn）-1 類似，只是其只含有了一種配體。

圖3 各晶體的晶體的配位圖Fig.3 Coordination profile for MOF（Zn）-1，MOF（Zn）-2 and MOF（Zn）-3

配體上氨基數(shù)目不同，可能會對其鍵長和鍵角產(chǎn)生 影 響［18］，MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3的部分鍵長和鍵角結(jié)果如表3 所示。就鍵長來說，MOF（Zn）-1單晶結(jié)構(gòu)中Zn（1）—N（1）鍵長（1.9760（3）?）近似于Zn（3）—N（6）鍵長（1.9768（3）?）；Zn（1）—N（5）鍵長（1.9960（3）?）近似于Zn（3）—N（2）鍵長（1.9940（3）?）。通過比較發(fā)現(xiàn)，MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的相應(yīng)鍵長也有類似的規(guī)律。對于MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3，鋅原子中心和配體4 號位的氮的配位鍵鍵長是相等的，例如MOF（Zn）-2的相應(yīng)長度Zn（2）—N（3），Zn（4）—N（7）以 及Zn（1）—N（9）均 等 于2.0170（7）?。 對 于MOF（Zn）-1，Zn（2）—N（3）和Zn（4）—N（7）鍵長（均為2.0288（3）?）與Zn（1）—N（9）鍵長（2.0009（3）?）相差較大。該鍵長變化可能是由于配體上氨基數(shù)目對于電負性的影響，繼而影響到鍵長，并且可能是MOF（Zn）-1 的晶型與MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 不同的原因。在三種E-MOFs均有由Zn（1）—N（1）—N（2）—Zn（3）—N（6）—N（5）組成的六元環(huán)（圖3）中并且N（1）—Zn（1）—N（5）和N（2）—Zn（3）—N（6）的鍵角相同。從鍵角值上看，對于MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 結(jié)構(gòu)中N（1）—Zn（1）—N（5）的鍵角分別為112.550（1）°、109.294（3）°和109.023（3）°。與理想的正六邊形比較（夾角為120°），MOF（Zn）-1 的鍵角值偏離120°的程度較小，說明MOF（Zn）-1 的結(jié)構(gòu)中該環(huán)狀結(jié)構(gòu)中張力［19］較MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 更小。同時，上述張力的比較也說明，兩種配體的引入，可以減小金屬有機骨架的內(nèi)部扭曲程度。

表1 作為配體的3-氨基-1，2，4-三唑和3，5-二氨基-1，2，4-三唑在MOF（Zn）-1 中部分鍵長和鍵角Table 1 Selected bond length and bond angle for 3-amine-1，2，4-triazole and 3，5-diamine-1，2，4-triazole

表2 MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的晶體參數(shù)Table 2 Crystallography parameters of MOF（Zn）-1，MOF（Zn）-2 and MOF（Zn）-3

表3 MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 鍵長和鍵角的比較情況Table 3 Selected bond length and bond angle for MOF（Zn）-1，MOF（Zn）-2 and MOF（Zn）-3

3.3 性能測試

3.3.1 熱性能

圖4 MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-3 和MOF（Zn）-3 的DCS 曲線和TG 曲線Fig. 4 DSC curves and TG curve for MOF（Zn）-1，MOF（Zn）-2 and MOF（Zn）-3

MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的 的DSC-TG 結(jié)果如圖4 所示。由圖4a 可見MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 均有一個單獨且強烈的放熱峰，其分解溫度分別為317.5，301.5 ℃和308.2 ℃。可見，MOF（Zn）-1 的分解溫度相對于MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 分別提高了16 ℃和9.3 ℃，說明MOF（Zn）-1 的熱穩(wěn)定性更加良好。這可能是由于3-氨基-1，2，4-三唑和3，5-二氨基-1，2，4-三唑兩種混合配體的協(xié)同搭配，降低了含能金屬有機骨架的中環(huán)的張力所致。此外，比較三者的TG 曲線，MOF（Zn）-1 的曲線更加平滑且失重點更加靠后，說明MOF（Zn）-1 的熱穩(wěn)定性較好。此外，MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的質(zhì)量損失比例分別為34.71%，38.61%和27.65%，說明結(jié)構(gòu)中氨基數(shù)目的多少會對于其熱分解的產(chǎn)物產(chǎn)生影響。

3.3.2 感度

MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的感度測試結(jié)果如表4。由表4 可見，三種E-MOFs 的撞擊感度大于40 J，摩擦感度大于360 N，均屬于鈍感含能材料，分析其具有較低感度的原因可能是上述三種E-MOFs 均具有二維的剛性骨架架構(gòu)以及穩(wěn)定性較好的平衡離子。一方面，剛性的骨架架構(gòu)，可以吸收外界的能量，降低E-MOFs 的感度；另一方面，三種E-MOFs均使用甲酸根作為平衡離子，在一定程度上降低了E-MOFs 爆熱和爆速，但是由于甲酸根的能量較低，進一步降低了上述三種E-MOFs 的感度并且提高了其熱穩(wěn)定性。

3.3.3 爆轟性能的理論預(yù)測

采用氧彈量熱儀測試MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3的燃燒熱分別是4348.10，2049.45 kJ·mol-1和2245.5 kJ·mol-1，參考MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 完全燃燒的熱反應(yīng)方程式（1），（2）（3）以及相關(guān)的熱力學參考資料［20］，通過計算可以得到MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的生成焓分別 為-84.77，-53.15 kJ·mol-1和-32.05 kJ·mol-1。隨后，根據(jù)MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 爆炸反應(yīng)方程式（4），（5）和（6）并且結(jié)合相關(guān)的熱力學參考資料［20］可得MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2和MOF（Zn）-3的爆 熱 分 別 為1188.83 kJ·mol-1，582.88 kJ·mol-1和604.25 kJ·mol-1。

表4 MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 與常見炸藥爆轟性能的比較Table 4 Compare of detonation performances for E-MOFs and some common explosives

式中，D為爆速，km·s-1；p為爆壓，GPa，Φ為示性參數(shù)；ρ為炸藥密度，g·cm-3；N為每克炸藥爆轟的氣體產(chǎn)生 量，mol·g-1；M為 氣 體 產(chǎn) 物 的 平 均 摩 爾 質(zhì) 量，g·mol-1；Q為炸藥的爆熱，kJ·g-1。

最后，利用廣義的Kamlet-Jacobs 方程［21］（方程式（7），（8）和（9））計算三種E-MOFs 的爆速和爆壓，結(jié)果見表4。為了與其他含能材料比較，同時將傳統(tǒng)的鈍感炸藥TNT［8］、TATB［22］以及經(jīng)典的二維含能金屬有機骨架一水二高氯酸根化四肼·二碳酰肼合二鈷（Ⅱ）（CHHP［8］）和一水二高氯酸根化三肼·二碳酰肼合二鋅（Ⅱ）（ZnHHP［8］）的文獻結(jié)果列于表4。由表4 可見，MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的爆壓分別為17.88，19.38 GPa 和22.17 GPa，其爆壓與常見的鈍感 炸 藥TNT（20.50 GPa）［8］TATB（24.40 GPa）［22］比 較接近；同時，其撞擊（IS ＞40 J）、摩擦（FS ＞360 N）、靜電（ESD ＞24.75 J，表明三者均鈍感。MOF（Zn）-1 MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的分解溫度分別為318，301.5 ℃和308.2 ℃，均高于經(jīng)典二維含能金屬有機骨架CHHP［8］（231 ℃）和ZnHHP［8］（293 ℃），與常見的耐熱炸藥TATB（350 ℃）［22］比較接近，說明以3-氨基-1，2，4-三唑和3，5-二氨基-1，2，4-三唑為混合配體可以很好地降低E-MOFs 的感度并且提高其分解溫度。分析原因為3-氨基-1，2，4-三唑和3，5-二氨基-1，2，4-三唑具有相對穩(wěn)定的唑環(huán)結(jié)構(gòu)，并且兩者類似的分子結(jié)構(gòu)，可以大大降低E-MOFs 的環(huán)張力，實現(xiàn)提高其分解溫度的目的。綜上所述，三種E-MOFs 具有應(yīng)用于鈍感含能材料的潛質(zhì)。

4 結(jié)論

（1）用水熱法得到MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的單晶。單配體的MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 均屬于正交晶系Pbca（61）空間群，而雙配體的MOF（Zn）-1 晶體屬于三斜晶系P-1（2）空間群，這就說明配體上的氨基數(shù)目改變其配位方式。

（2）MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 均為一個單獨且強烈的放熱峰，其分解峰溫度分別為317.5，301.5 ℃和308.2 ℃。MOF（Zn）-1 相 對 于MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 的分解溫度有較大的提高，說明E-MOFs 可以通過混合配體的方法提高其熱穩(wěn)定性。

（3）MOF（Zn）-1、MOF（Zn）-2 和MOF（Zn）-3 對于外界的刺激不敏感（撞擊感度大于40 J，摩擦感度大于360 N，靜電感度大于24.75 J），并且它們的爆轟性能 與TNT 接 近（MOF（Zn）-1：爆 速5.9 km·s-1，爆 壓17.88 GPa；MOF（Zn）-2：爆 速6.0 km·s-1，爆 壓19.38 GPa；MOF（Zn）-3：爆 速6.5 km·s-1，爆 壓22.17 GPa），是一種潛在的新型鈍感含能材料。