顧志榮，王小龍，馬天翔，孫嵐萍，吳國(guó)泰，祁梅，許愛霞，葛斌

微波消解電感耦合等離子體質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定4個(gè)省區(qū)鎖陽(yáng)中19種無(wú)機(jī)元素含量

顧志榮1，王小龍2，馬天翔1，孫嵐萍1，吳國(guó)泰3，祁梅1，許愛霞1，葛斌1

1.甘肅省人民醫(yī)院藥劑科，甘肅 蘭州 730000；2.阜陽(yáng)市中醫(yī)醫(yī)院，安徽 阜陽(yáng) 236000；3.甘肅省中藥藥理與毒理學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，甘肅 蘭州 730000

建立微波消解電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法同時(shí)測(cè)定4個(gè)省區(qū)鎖陽(yáng)中19種無(wú)機(jī)元素含量的方法。以HNO3-H2O2為消解體系對(duì)樣品進(jìn)行微波消解，采用ICP-MS法同時(shí)測(cè)定，等離子體射頻功率1300 W，霧化氣（氬氣）體積流量1.1 L/min，等離子流量15 L/min，霧化室溫度2 ℃，采樣錐孔徑1.1 mm，截取錐孔徑0.4 mm，數(shù)據(jù)采集重復(fù)3次。19種元素在各自線性范圍內(nèi)均呈良好線性關(guān)系，檢出限滿足分析要求，方法靈敏度高，精密度、重復(fù)性、穩(wěn)定性、回收率良好。鎖陽(yáng)主要礦質(zhì)元素的平均含量依次為鉀＞鈉＞鎂＞鈣＞鐵＞鋅＞錳＞鍶；重金屬元素鉛、鉻、鎘、砷、汞、銅含量除個(gè)別樣品超標(biāo)外，其余均符合國(guó)家規(guī)定，不同省區(qū)樣品重金屬元素總量依次為新疆＜青海＜甘肅＜內(nèi)蒙古。本研究建立的微波消解ICP-MS法可用于4個(gè)省區(qū)鎖陽(yáng)中19種無(wú)機(jī)元素的同時(shí)測(cè)定，為鎖陽(yáng)的質(zhì)量評(píng)價(jià)及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供參考。

鎖陽(yáng)；無(wú)機(jī)元素；重金屬；微波消解；電感耦合等離子體質(zhì)譜

鎖陽(yáng)來(lái)源于鎖陽(yáng)科植物鎖陽(yáng)Rupr.的干燥肉質(zhì)莖，主要分布在內(nèi)蒙古、新疆、甘肅、青海等西北地區(qū)的沙漠和半沙漠地帶，多寄生于蒺藜科白刺屬植物根部[1]。鎖陽(yáng)含有黃酮、三萜、多酚、有機(jī)酸、多糖及鞣質(zhì)等化學(xué)成分[2]，具有抗氧化[3]、抗衰老[4]、神經(jīng)保護(hù)[5]、增強(qiáng)性功能[6]、抗骨質(zhì)疏松[7]等多種藥理作用。鎖陽(yáng)含有豐富的礦質(zhì)元素與氨基酸，用于多種功能保健食品，如鎖陽(yáng)茶、鎖陽(yáng)咖啡、鎖陽(yáng)酒等。鎖陽(yáng)富含多種對(duì)人體有益的礦質(zhì)元素，也含有對(duì)人體有害的重金屬元素[8-9]。因此，全面測(cè)定和掌握鎖陽(yáng)的礦質(zhì)元素，對(duì)于保證其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值及安全性至關(guān)重要。目前，僅有采用原子吸收光譜（AAS）測(cè)定鎖陽(yáng)無(wú)機(jī)元素的報(bào)道，但測(cè)定的元素種類較少，且對(duì)痕量重金屬元素因靈敏度及檢測(cè)限達(dá)不到要求而無(wú)法同時(shí)測(cè)定[8]。此外，因生長(zhǎng)環(huán)境及氣候條件的變遷，鎖陽(yáng)無(wú)機(jī)元素含量數(shù)據(jù)已有改變。因此，本試驗(yàn)采用靈敏度高、準(zhǔn)確性好的電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法同時(shí)測(cè)定4個(gè)省區(qū)鎖陽(yáng)中19種無(wú)機(jī)元素含量，以期為鎖陽(yáng)的質(zhì)量評(píng)價(jià)、制藥工藝及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估等提供參考。

1 儀器與試藥

iCAP RQ型ICP-MS儀（美國(guó)Thermo Fisher公司），ETHOS 900微波消解系統(tǒng)（意大利Milestone公司），Milli-Q超純水裝置（法國(guó)Millipore公司），Sartorius BT 125D萬(wàn)分之一電子天平（德國(guó)Sartorius集團(tuán)）。所用玻璃儀器均以濃硫酸浸泡過(guò)夜，再以去離子水徹底沖洗后備用。

鈉（Na，批號(hào)175023-1）、鉀（K，批號(hào)178906）、鈣（Ca，批號(hào)17306）、鎂（Mg，批號(hào)17815）、鐵（Fe，批號(hào)14040935）、鋅（Zn，批號(hào)14072142）、錳（Mn，批號(hào)14072146）、鈷（Co，批號(hào)16519）、鍶（Sr，批號(hào)171023）、鎳（Ni，批號(hào)16305）、銀（Ag，批號(hào)12664）、鋇（Ba，批號(hào)17601）、鈦（Ti，批號(hào)17426）、鉛（Pb，批號(hào)17925）、鉻（Cr，批號(hào)14040931）、鎘（Cd，批號(hào)14040922）、砷（As，批號(hào)14040926）、汞（Hg，批號(hào)15031）、銅（Cu，批號(hào)167008）單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，1000 μg/mL，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心；鍺（Ge，批號(hào)CLGE9-1AM）、銦（In，批號(hào)CLIN2-1AM）、鉍（Bi，批號(hào)CLBI2-1AM）、鈧（Sc，批號(hào)CLSC2-1AM）單元素內(nèi)標(biāo)液，10 μg/mL，SPEX CertiPrep公司；柑橘葉成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（批號(hào)GBW 10020），中國(guó)地球物理化學(xué)勘察研究所；HNO3、H2O2為優(yōu)級(jí)純，水為去離子水。20批鎖陽(yáng)樣品分別采集于甘肅、內(nèi)蒙古、新疆、青海4個(gè)省區(qū)，經(jīng)甘肅中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院中藥鑒定學(xué)教研室李碩副教授鑒定為Rupr.的干燥肉質(zhì)莖，樣品自然陰干，粉碎后過(guò)80目篩，冷藏備用，樣品來(lái)源信息見表1。

表1 鎖陽(yáng)樣品來(lái)源信息

產(chǎn)地批次編號(hào)海拔/m氣候類型年平均無(wú)霜期/d年降雨量/mm全年日照時(shí)數(shù)/h年平均氣溫/℃ 甘肅省酒泉市5GS1～GS5 958～1815暖溫帶干旱性氣候142～190 39.93246.7～3300.09.3～9.9 內(nèi)蒙古阿拉善盟5NM1～NM5 789～1541中溫帶大陸性氣候150 90.03100.07.2 新疆和田地區(qū)5XJ1～XJ52875～3436溫帶極端干旱荒漠氣候220 50.02735.08.0 青海省海南藏族自治州5QH1～QH52926～3266高原大陸性氣候無(wú)絕對(duì)無(wú)霜期440.02655.00.5

2 方法與結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

精密量取各單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，以2%HNO3溶液稀釋，制成Na、K、Ca、Mg、Fe濃度分別為0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0、200.0 μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，Zn、Mn、Co、Sr、Ni、Ba、Ti、Pb、Cu濃度分別為0.1、0.2、0.4、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0 μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，As、Ag、Cr、Cd、Hg濃度分別為0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0 μg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

2.2 內(nèi)標(biāo)液制備

精密移取Ge、In、Bi、Sc各單元素內(nèi)標(biāo)液適量，置于100 mL量瓶中，以去離子水稀釋成濃度為1 μg/mL的混合內(nèi)標(biāo)液，用于校正基體效應(yīng)所引入的干擾，保證測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2.3 供試品溶液制備

取鎖陽(yáng)樣品粉末約0.5 g，精密稱定后置于聚四氟乙烯消解罐中，精密加入8 mL HNO3和2 mL H2O2，搖勻，靜置至氣泡散盡，置微波消解系統(tǒng)內(nèi)消解。微波功率1000 W，溫度在20 min內(nèi)由室溫升至200 ℃，維持20 min，待消解完全后冷卻至室溫。取出消解罐，在通風(fēng)櫥中將酸揮盡，將消解液轉(zhuǎn)移至50 mL量瓶中，以去離子水洗滌消解罐與蓋子3次，洗液合并于量瓶中，以去離子水稀釋至刻度，即得。同時(shí)同法制備空白溶液和標(biāo)準(zhǔn)參照物溶液[10]。

2.4 工作條件

等離子體射頻功率為1300 W；霧化氣（氬氣）體積流量為1.1 L/min；輔助氣體積流量為1.0 L/min；等離子流為15 L/min；霧化室為石英雙通道，溫度2 ℃；采樣錐孔徑1.1 mm；截取錐孔徑0.4 mm；采樣深度7.0 mm；脈沖電壓為1050 V；蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)數(shù)為40 r/min；炬管為石英一體化，2.5 mm中心通道；駐留時(shí)間30 ms；動(dòng)能歧視（KED）電壓3 V。Na、K、Ca、Mg、Fe、Zn、Mn、Cu、Cr、Co、Sr、Ni、Ti、As采用Ge作為內(nèi)標(biāo)，Ag、Ba、Pb、Hg、Cd采用In作為內(nèi)標(biāo)。對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，內(nèi)標(biāo)進(jìn)樣管需始終置于內(nèi)標(biāo)溶液中，同時(shí)樣品管需插入濃度由低到高的對(duì)照品溶液中，依次測(cè)定[11]。重復(fù)測(cè)定3次，取平均值。

2.5 方法學(xué)考察

2.5.1 線性關(guān)系及檢出限

取“2.1”項(xiàng)下混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按“2.4”項(xiàng)下工作條件依次測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，測(cè)量值與內(nèi)標(biāo)測(cè)量值的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到各元素的回歸方程及相關(guān)系數(shù)（），見表2。19種元素在各自線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

連續(xù)測(cè)定空白溶液11次，以測(cè)定元素的信號(hào)響應(yīng)值標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍所對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度為檢出限（LOD）[12]，結(jié)果見表2。各元素LOD均滿足分析要求，方法靈敏度高，能夠滿足樣品中痕量元素的分析要求。

2.5.2 精密度試驗(yàn)

取“2.1”項(xiàng)下混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，計(jì)算得各元素的RSD為1.2%～3.5%（見表2），表明該方法精密度良好。

2.5.3 重復(fù)性試驗(yàn)

取樣品GS1約0.5 g，精密稱定，按“2.3”項(xiàng)下方法平行制備6份供試品溶液，測(cè)定，計(jì)算質(zhì)量分?jǐn)?shù)，各元素RSD為1.0%～4.6%（見表3），表明該方法重復(fù)性良好。

2.5.4 穩(wěn)定性試驗(yàn)

取樣品GS1約0.5 g，精密稱定，按“2.3”項(xiàng)下方法制備供試品溶液，分別于0、1、2、4、6、8、10、12 h進(jìn)樣測(cè)定，結(jié)果各元素的RSD為0.7%～2.6%（見表3），表明供試品溶液于室溫12 h內(nèi)穩(wěn)定性良好。

表2 19種元素線性關(guān)系、LOD及精密度試驗(yàn)結(jié)果

元素回歸方程r線性范圍/（μg/L）LOD/（μg/L）精密度RSD/% NaY＝6.990×102X＋1.171×1040.999 8 0.5～200.00.9702.3 KY＝2.810×102X＋5.603×1030.999 7 0.5～200.00.3901.3 CaY＝1.272×104X＋19.311.000 0 0.5～200.01.1302.4 MgY＝2.598×102X＋6.877×1020.999 9 0.5～200.00.4202.3 FeY＝7.290×103X＋2.105×1040.999 8 0.5～200.00.2202.0 ZnY＝1.679×103X＋2.304×1030.999 7 0.1～50.00.0762.1 MnY＝4.303×103X＋4.396×1020.999 6 0.1～50.00.0481.2 CoY＝1.440×104X＋40.780.999 5 0.1～50.00.0052.3 SrY＝7.412×103X＋3.899×1020.999 9 0.1～50.00.0491.3 NiY＝3.905×103X＋4.774×1020.999 4 0.1～50.00.0092.3 AgY＝3.479×104X＋1.523×1020.999 70.05～20.00.0022.1 BaY＝5.887×103X＋5.021×1020.999 8 0.1～50.00.0112.4 TiY＝1.497×103X＋1.796×1020.999 6 0.1～50.00.3802.3 PbY＝1.021×105X＋5.895×1030.999 6 0.1～50.00.0062.5 CrY＝7.804×103X＋5.793×1020.999 50.05～20.00.0793.5 CdY＝5.411×103X＋9.0530.999 70.05～20.00.0272.1 AsY＝1.021×103X＋14.200.999 90.05～20.00.0261.7 HgY＝8.314×103X＋38.960.999 80.05～20.00.0062.4 CuY＝9.976×103X＋1.107×1030.999 9 0.1～50.00.0483.1

表3 19種元素重復(fù)性及穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果（n＝6）

元素重復(fù)性 穩(wěn)定性 平均含量/（μg/g）RSD/% 平均含量/（μg/g）RSD/% Na10 189.2261.2 10 234.1281.3 K13 273.8351.0 13 265.8620.7 Ca676.1702.0 681.2122.3 Mg1115.2492.2 1127.9852.3 Fe287.6334.1 296.5821.0 Zn20.5323.3 19.6491.4 Mn15.0121.9 13.7582.2 Co4.5244.6 4.6252.5 Sr16.2182.4 15.3420.9 Ni2.2523.2 2.3162.6 Ag0.6341.5 0.6162.3 Ba2.3452.6 2.3521.3 Ti6.1391.3 6.2422.6 Pb2.1623.0 2.1432.3 Cr0.9852.0 0.9921.6 Cd0.2912.2 0.2840.8 As0.5673.3 0.5741.3 Hg0.0061.7 0.0052.4 Cu7.1722.3 7.2692.2

2.5.5 加樣回收率試驗(yàn)

取樣品GS1約0.25 g，精密稱定，分別加入適量19種單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，按“2.3”項(xiàng)下方法平行制備6份供試品溶液，同法制備空白溶液，測(cè)定并計(jì)算各元素回收率及RSD，結(jié)果表明方法準(zhǔn)確度良好，見表4。

表4 19種元素加樣回收率試驗(yàn)結(jié)果（n＝6）

元素取樣量/g樣品中含量/μg加入量/μg測(cè)得量 /μg平均回收率/%RSD /% Na0.252550.9102500.0005042.303±12.456 96.63.5 K0.253321.3153300.0006612.138±13.567100.34.6 Ca0.25 171.056 170.000 340.491±3.104 93.83.0 Mg0.25 280.666 280.000 559.100±6.744102.91.7 Fe0.25 73.057 75.000 147.703±2.860 94.54.6 Zn0.25 5.040 5.000 10.009±0.242105.93.5 Mn0.25 3.656 3.700 7.449±0.144104.35.2 Co0.25 1.142 1.200 2.339±0.010 95.83.6 Sr0.25 3.997 4.000 7.961±0.127103.22.1 Ni0.25 0.562 0.560 1.120±0.024 96.23.8 Ag0.25 0.156 0.160 0.314±0.013105.63.3 Ba0.25 0.567 0.560 1.114±0.017103.64.3 Ti0.25 1.559 1.600 3.149±0.025 97.63.1 Pb0.25 0.533 0.560 1.095±0.008101.61.3 Cr0.25 0.253 0.250 0.498±0.003 96.73.0 Cd0.25 0.071 0.070 0.143±0.003 98.74.7 As0.25 0.145 0.150 0.298±0.004104.73.5 Hg0.25 0.001 4 0.001 5 0.002 6±0.000 2103.75.2 Cu0.25 1.814 1.800 3.607±0.028 95.81.8

2.6 樣品含量測(cè)定

由于鎖陽(yáng)中各元素含量差異懸殊，故按“2.3”項(xiàng)下方法制得供試品溶液，稀釋至1/1000測(cè)定Na、K，稀釋至1/100測(cè)定Ca、Mg、Fe、Zn、Mn、Co、Sr，稀釋至1/10測(cè)定Cu、Ti，結(jié)果見表5。鎖陽(yáng)含有豐富的礦質(zhì)元素，主要礦質(zhì)元素平均含量從高到低依次為K＞Na＞Mg＞Ca＞Fe＞Zn＞Mn＞Sr。

2.7 不同省區(qū)鎖陽(yáng)中重金屬元素比較

比較4個(gè)省區(qū)鎖陽(yáng)中6種重金屬元素Pb、Cd、Cr、As、Hg、Cu平均含量。Pb：新疆＜甘肅＜內(nèi)蒙古＜青海；Cd：青海＜新疆＜內(nèi)蒙古＜甘肅；Cr：內(nèi)蒙古＜甘肅＜青海＜新疆；As：新疆＜青海＜內(nèi)蒙古＜甘肅；Hg：內(nèi)蒙古＜新疆＜青海＜甘肅；Cu：新疆＜青海＜甘肅＜內(nèi)蒙古。重金屬總量：新疆＜青海＜甘肅＜內(nèi)蒙古。

2015年版《中華人民共和國(guó)藥典》規(guī)定中藥材重金屬元素限量為：Pb≤5.0 μg/g，Cd≤0.3 μg/g，Cr≤2.0 μg/g，As≤2.0 μg/g，Hg≤0.2 μg/g，Cu≤20.0 μg/g[13]；《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》（WM2-2001）除未對(duì)Cr作出規(guī)定外，其余內(nèi)容與之相同，同時(shí)規(guī)定重金屬總量≤20.0 μg/g[14]。依據(jù)這2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，青海產(chǎn)鎖陽(yáng)QH3（青海省海南藏族自治州同德縣巴溝鄉(xiāng)下巴村）Pb超標(biāo)，甘肅產(chǎn)鎖陽(yáng)GS3（甘肅省酒泉市金塔縣西壩鄉(xiāng)馬家井灣）、GS4（甘肅省酒泉市金塔縣大莊子鄉(xiāng)原新民溝村）Cd超標(biāo)，內(nèi)蒙古產(chǎn)鎖陽(yáng)NM4（內(nèi)蒙古阿拉善盟阿拉善左旗蘇紅圖）Cu超標(biāo)，其余各樣品中各重金屬元素及重金屬總量均符合規(guī)定。

表5 鎖陽(yáng)樣品中19種元素含量測(cè)定結(jié)果（μg/g，n＝3）

編號(hào)NaKCaMgFeZnMnCoSrNiAgBaTiPbCdCrAsHgCu GS110 203.64113 285.259684.2251122.664 292.22920.16014.623 4.56615.9902.2480.6222.269 6.2372.1330.2851.0130.5820.006 7.256 GS211 022.59012 023.253514.522 712.332 432.26054.356 7.422 2.564 6.4794.4521.0264.336 7.1564.4120.0260.5491.1410.00810.027 GS3 8 816.86310 899.580752.422 814.283 309.80121.59910.38922.534 4.0444.2260.2792.25510.3260.9480.3261.0361.0020.006 5.526 GS412 105.962 9 977.077553.3821422.625 292.89312.442 9.226 0.388 9.2284.2590.3312.259 4.1591.2980.3880.5850.4080.007 0.841 GS5 9 899.410 9 920.745542.578 823.345 299.07812.26213.803 4.486 4.1291.0370.8852.141 6.0484.0260.1840.2590.4110.006 3.588 NM112 025.23213 388.228547.779 369.945 438.25035.103 9.380 0.225 8.3920.9680.4422.02710.2053.7610.0960.4370.5270.002 2.963 NM210 611.96513 272.213629.362 643.863 95.14238.14014.861 6.15913.2521.0670.0632.543 5.9492.4890.1070.3980.3260.001 0.922 NM3 9 861.97010 252.305610.015 241.227 857.82331.177 6.343 3.14820.1121.5670.8192.334 9.7772.5270.2740.4260.4330.002 1.585 NM4 9 686.88815 124.840721.321 262.789 793.60137.25213.30610.42013.1671.1650.4192.26410.3552.6000.1080.0160.785 －21.566 NM5 9 388.52813 792.832151.974 339.7971080.17730.28911.787 0.56211.3073.0351.3752.704 1.0922.3350.2110.9990.649 － 7.237 XJ1 7 873.23414 977.167535.8921236.852 639.63821.76311.676 1.42311.1340.3910.039 － 6.1101.4650.2851.1250.559 － 0.225 XJ2 8 380.04914 514.582453.857 903.116 77.86425.57015.083 1.15915.1081.2440.2532.678 5.8140.0970.1770.3020.311 － 5.625 XJ3 7 982.123 8 869.265697.198 553.486 206.619 9.48110.039 2.149 7.5241.0330.2442.273 2.2831.3170.0661.452 －0.001 1.267 XJ4 9 902.22613 653.314892.470 795.170 301.48124.52712.720 0.358 8.7181.1400.3742.06812.1193.3910.2181.1530.3110.005 2.185 XJ5 8 974.138 8 963.781505.647 415.036 444.23326.326 7.209 1.43412.650 －0.6212.005 2.8461.6220.0321.1260.3290.005 0.710 QH110 012.52214 602.890851.272 395.231 440.363 9.14920.538 1.38812.7761.5870.3521.979 8.1222.9730.2151.1410.2150.005 9.139 QH211 148.72812 052.587667.130 673.412 158.59117.20820.595 0.496 6.9392.2310.1682.738 4.3202.3400.2161.0770.4640.003 3.489 QH311 144.65310 582.139703.191 966.537 336.49314.26426.285 0.87811.012 －0.4661.072 5.5975.2160.0030.6050.2160.004 1.890 QH4 9 880.70314 699.742579.150 794.454 484.55813.22719.158 2.287 9.6301.7390.6111.621 4.2852.9870.0210.3700.2620.013 － QH5 9 927.85814 402.327915.211 657.579 262.46129.28314.848 1.00512.7030.1630.3941.835 4.2542.1740.0660.2571.016 － 9.549

注：“－”表示低于檢出限

3 討論

本試驗(yàn)對(duì)HNO3、HNO3-HCl、HNO3-HF、HNO3- HClO4、HNO3-H2O2共5種消解體系及其比例進(jìn)行了對(duì)比研究，結(jié)果表明5種消解體系均可完全消解樣品，消解液澄清、無(wú)殘?jiān)Ｓ醒芯繄?bào)道，HCl中Cl在ICP-MS測(cè)定中會(huì)與氬氣（Ar）形成ArCl，從而干擾As的測(cè)定；而HF在消解趕酸后測(cè)定，會(huì)對(duì)質(zhì)譜中的霧化室、通透鏡和炬管有一定腐蝕作用[15]。本試驗(yàn)經(jīng)過(guò)優(yōu)選，發(fā)現(xiàn)HNO3-H2O2（4∶1）具有消解完全、回收率較高的優(yōu)點(diǎn)，綜合考慮綠色環(huán)保及對(duì)試驗(yàn)人員防護(hù)，最終以此條件進(jìn)行樣品消解。

人體正常新陳代謝需要16種微量元素參與，其中Fe、Zn、Cu、Cr、Se為人體必需礦質(zhì)元素，Ca、K、Mg、Na為人體必需的主要常量礦質(zhì)元素，缺乏這些元素會(huì)影響人體健康甚至對(duì)人體造成嚴(yán)重危害。本研究發(fā)現(xiàn)，鎖陽(yáng)含有豐富的礦質(zhì)元素，Ca、K、Mg、Na等人體必需常量礦質(zhì)元素含量最高；人體較易缺乏的Fe、Zn微量元素含量次之；Cu、Cr雖為人體必需礦質(zhì)元素，但超過(guò)安全限度也會(huì)蓄積中毒而危害人體健康，鎖陽(yáng)中Cu、Cr含量符合國(guó)家相關(guān)規(guī)定。綜合來(lái)看，鎖陽(yáng)確為一種礦質(zhì)元素含量豐富且安全性較好的藥品及功能保健食品（原料）。

本研究建立了微波消解ICP-MS法同時(shí)測(cè)定鎖陽(yáng)中19種無(wú)機(jī)元素含量的方法，并以現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)為參考，對(duì)4個(gè)省區(qū)鎖陽(yáng)的重金屬元素含量進(jìn)行了比較分析。所建立的方法樣品預(yù)處理簡(jiǎn)單，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適用于不同省區(qū)鎖陽(yáng)的無(wú)機(jī)元素測(cè)定及有害元素評(píng)估，能夠?yàn)殒i陽(yáng)的綜合質(zhì)量評(píng)價(jià)、制藥工藝及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估等提供一定參考。

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Simultaneous Determination of 19 Inorganic Elements in Cynomorii Herba from 4 Provinces by ICP-MS after Microwave-assisted Digestion

GU Zhirong1, WANG Xiaolong2, MA Tianxiang1, SUN Lanpin1, WU Guotai3, QI Mei1, XU Aixia1, GE Bin1

To establish a method for simultaneous determination of contents of 19 inorganic elements in Cynomorii Herba from 4 provinces by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) after microwave-assisted digestion.Using HNO3and H2O2as digestion system for microwave-assisted digestion, the inorganic element concentrations were simultaneously determined by ICP-MS. RF power was 1300 W; the flow rate of the carrier gas (argon gas) was 1.1 L/min; plasma gas flow rate was 15 L/min; cooling temperature was 2 ℃; sampling cone aperture was 1.1 mm; interception cone aperture was 0.4 mm; the data collection was repeated 3 times.The 19 inorganic elements showed good linearity in respective concentration range. The detection limit of detection (LODs) met the analytical requirements, and the method had high sensitivity, good precision, repeatability, stability, and recovery rates. The average contents of main mineral elements in Cynomorii Herba were K > Na > Mg> Ca > Fe > Zn > Mn > Sr. The harmful heavy metal elements of Pb, Cr, Cd, As, Hg and Cu in Cynomorii Herba were in compliance with national regulations, except for individual samples exceeding national standards. The total content of heavy metal elements was Xinjiang < Qinghai Province < Gansu Province < Inner Mongolia.The established method of ICP-MS after microwave-assisted digestion can be used for the simultaneous determination of 19 inorganic elements in Cynomorii Herba from 4 provinces, which provides reference for the quality evaluation and health risk assessment of Cynomorii Herba.

Cynomorii Herba; inorganic elements; heavy metal elements; microwave-assisted digestion; inductively coupled plasma mass spectrometry

R284.1

A

1005-5304(2020)06-0073-05

10.3969/j.issn.1005-5304.201907044

甘肅省中藥藥理與毒理學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室基金項(xiàng)目（ZDSYS-KJ-2018-010）；甘肅省中藥質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室基金項(xiàng)目（ZYZL18-004）

葛斌，E-mail：gjy0630@163.com

（2019-07-03）

（2019-08-18；編輯：陳靜）