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航空鋁合金應(yīng)力腐蝕研究前景

2020-05-08 05:54郭一黃智勇金國鋒田干
應(yīng)用化工 2020年3期
關(guān)鍵詞:氯化鈉機理陽極

郭一,黃智勇,金國鋒,田干

(火箭軍工程大學(xué) 導(dǎo)彈工程學(xué)院,陜西 西安 710000)

航空航天鋁合金必須承載結(jié)構(gòu)和空氣動力負荷,同時價格低廉且容易制作[1-4]。除了高機械性能和長期耐久性,更至關(guān)重要的是材料必須具備更大的強度重量比[5-6]。

鋁合金的應(yīng)力腐蝕開裂(SCC)現(xiàn)象非常嚴重,是一種由拉伸載荷的聯(lián)合作用引起的現(xiàn)象[7],而強度越高的鋁合金越敏感[8-10]。應(yīng)力腐蝕產(chǎn)生的裂紋首先出現(xiàn)在材料表層的缺陷位置,往往在外觀無明確預(yù)兆的情況下突然斷裂,嚴重威脅飛行器和工作人員的安全[11-12]。因此,在航天航空領(lǐng)域,研究鋁合金的應(yīng)力腐蝕對于其性能及壽命的提升有著重要意義。

1 應(yīng)力腐蝕機理

影響鋁合金SCC過程的因素主要包括腐蝕介質(zhì)以及應(yīng)力[13-14]。鋁合金的種類眾多,腐蝕環(huán)境也各種各樣,所以在不同的情形下有不同的應(yīng)力腐蝕機理。目前這些腐蝕機理尚未統(tǒng)一,主要的腐蝕機理有以下幾種:

陽極溶解理論:首先由Dix等[15]在1940年提出。材料在應(yīng)力的作用下產(chǎn)生有利的腐蝕路徑,即陽極被氧化溶解,并且形成的裂紋不斷蔓延,從而導(dǎo)致合金的損壞。陽極溶解理論又可細分為三種:陽極通道理論、滑移溶解理論以及膜溶解理論。其中最常用的是滑移溶解理論。最初是由Champion以及Logant提出[16],1965年,Swann與Embury又加以修正[17-18]。鋁合金的表層與空氣或其它腐蝕介質(zhì)接觸容易形成一層鈍化膜,由于施加的應(yīng)力造成其發(fā)生位錯滑出表面產(chǎn)生滑移階梯,最終導(dǎo)致局部氧化膜破裂露出材料基體進而引起溶解腐蝕,造成裂紋不斷擴展以致斷裂。

氫致開裂理論:由于應(yīng)力產(chǎn)生的位錯導(dǎo)致了裂紋尖端吸附氫原子的速率加快,使晶界之間的結(jié)合強度下降從而發(fā)生SCC[19-20]。

機械理論:1961年,Paugh和Jones[21]提出的關(guān)于SCC最簡單的機理。他們認為裂紋的擴展主要是由機械作用造成。鋁合金在加載應(yīng)力之后,晶界比晶粒更容易遭到腐蝕介質(zhì)的侵蝕,從而使裂紋不斷蔓延擴大。

2 航空鋁合金的應(yīng)力腐蝕研究進展

目前來說,航空領(lǐng)域最常用的變形鋁合金有2xxx系(Al-Cu系)、6xxx系(Al-Si-Mg系)、7xxx系(Al-Zn系)以及Al-Li系合金[22];而鑄造鋁合金的牌號以及使用量較少,主要應(yīng)用的是Al-Si系和Al-Cu 系[23]。

2.1 變形鋁合金

2xxx系鋁合金主要以Cu為合金元素,是鋁合金歷史中出現(xiàn)最早、應(yīng)用時間最長的中等強度的鋁合金材料,至今仍廣泛應(yīng)用在航空飛行器的結(jié)構(gòu)部位諸如蒙皮、框、肋和螺旋槳槳葉上。Choi與Kim等[24]利用恒載荷試驗法和慢應(yīng)變速率試驗法,在陰極外加電位下,分別測試了2024-T2、2124-T851以及2050-T84合金在0.6 mol/L的氯化鈉溶液中的SCC敏感性。兩種實驗方法下,2124-T851和2050-T84試樣的拉伸延性降低可以忽略不計,證明了2xxx系列鋁合金經(jīng)過熱處理后的SCC敏感性會降低。與2124-T851和2050-T84相比,2024-T2中Fe與Si元素含量較高,相當于以雜質(zhì)的形式存在,通過沉淀混合物促進腐蝕損害材料。Lee和Kim等[25]采用同樣的方法對2024-T351在不同試驗變量下進行了檢測。在0.6 mol/L的氯化鈉溶液中,SCC以不同的速率沿著不同的晶粒方向延伸,最終導(dǎo)致了其力學(xué)性能的下降,同時證明了在陽極和陰極施加電位時,2024-T351合金在0.6 mol/L的氯化鈉溶液中是由陽極溶解和氫致開裂共同導(dǎo)致其應(yīng)力腐蝕的發(fā)生。

7xxx系鋁合金主要以Zn為主合金元素,其發(fā)展和應(yīng)用稍晚,始于20世紀30年代,廣泛用于蒙皮、壁板等機體關(guān)鍵件。Prasanta與Ghosh[26]研究了T6熱處理下的7017和7150鋁合金在0.6 mol/L的氯化鈉溶液中的自由腐蝕和外加陽極電位下的慢應(yīng)變速率實驗。結(jié)果表明,T6狀態(tài)下的7017合金的SCC現(xiàn)象并不明顯,而T6狀態(tài)下的7150合金易發(fā)生SCC。在施加陽極電位時,兩種合金的SCC現(xiàn)象都很嚴重。通過電鏡觀察試樣表面、斷口以及裂縫,可以推測7150合金發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂機理是晶界析出物的陽極溶解伴隨氫致裂紋;而7017合金是由局部陽極溶解從而導(dǎo)致SCC。Oger與Andrieu等[27]選擇了低腐蝕敏感性的合金7046-T4研究其SCC機制。將合金在0.6 mol/L 的氯化物溶液中浸泡后以10-3s-1的應(yīng)變速率進行試驗。對于預(yù)腐蝕的樣品觀察到機械性能的損失,歸因于氫的吸收、擴散,影響合金表面下的體積并改變其機械性能,通過電鏡觀察驗證了氫致開裂是造成SCC的主要機制。

航空領(lǐng)域?qū)︿X鋰合金的使用主要開始于第二代鋁鋰合金[28],鋁鋰合金在空氣動力學(xué)領(lǐng)域被廣泛認為是一種理想的輕質(zhì)高強度結(jié)構(gòu)材料[29],并且被NASA制成航天飛機的低溫推進劑罐。Zhao與Yu等[30]通過慢應(yīng)變速率法研究了2297鋁鋰合金在CP(1 mol/L NaCl+0.01 mol/L H2O2)溶液和CPS(1 mol/L NaCl+0.01 mol/L H2O2+0.6 mol/L Na2SO4)溶液中的SCC敏感性。2297鋁鋰合金在CP溶液中無SCC行為;而在CPS溶液中,隨著應(yīng)變速率由10-5s-1降低到10-7s-1,SCC敏感性先上升后下降,在10-6s-1時達到最大值。結(jié)果表明,在CP(1 mol/L NaCl+0.01 mol/L H2O2)溶液中,H2O2促進2297鋁鋰合金的溶解,造成較大的腐蝕侵蝕;在CPS(1 mol/L NaCl+0.01 mol/L H2O2+0.6 mol/L Na2SO4)溶液中,硫酸根離子的存在使腐蝕速率下降導(dǎo)致應(yīng)力集中從而發(fā)生SCC。其SCC行為受到裂紋尖端和裂紋壁區(qū)域陽極溶解的顯著影響。此外,作為裂縫的優(yōu)選起始位點,凹坑對2297鋁鋰合金的SCC也有較大影響。Goebel等[31]通過四點彎曲法和慢應(yīng)變速率法對第三代鋁鋰合金2099-T86進行試驗。施加應(yīng)力的樣品中皆為選擇性晶粒發(fā)生點蝕,兩種測試方法顯示出相似的形態(tài)。在試樣的壓縮以及拉伸側(cè)都發(fā)現(xiàn)了點蝕現(xiàn)象,說明試樣拉伸側(cè)的凹坑深度在不斷增加。而電化學(xué)分析也印證了應(yīng)力加載下的試樣具有較高的腐蝕活性。

2.2 鑄造鋁合金

鑄造鋁合金是將純鋁在熔融狀態(tài)下,然后加入其它元素來改良其性質(zhì),同時,還能保留鋁自身的優(yōu)良性能。鑄造鋁合金主要包括:Al-Si系合金、Al-Cu系合金、Al-Mg系合金、Al-Zn系合金。其中,Al-Si系和Al-Cu系應(yīng)用較多。

鑄造鋁合金中最常用的就是Al-Si系合金,主要用于制造儀器儀表等附件。李晨等[33]利用自制的載荷傳感器將ZL101合金浸入至酸性介質(zhì)中(3.5% HCl+NaCl的飽和溶液)研究其應(yīng)力腐蝕開裂性能。結(jié)果表明,ZL101合金的SCC十分明顯,在拉伸的狀態(tài)下SCC現(xiàn)象更為嚴重,產(chǎn)生的裂紋擴展速率大于其壓縮狀態(tài)。觀察斷口形貌發(fā)現(xiàn)其腐蝕行為沿晶界不斷蔓延,為陽極溶解和機械損傷共同導(dǎo)致。上官曉峰等[34]利用恒定載荷法研究了鑄造鋁合金A356在0.6 mol/L氯化鈉溶液中的SCC特性,結(jié)論與李晨等相似,通過觀察,在斷口處發(fā)現(xiàn)了穿晶脆性斷裂形貌,為陽極溶解和機械損傷共同作用,但是以陽極溶解為主。

Al-Cu系鑄造鋁合金是強度最高的一類鋁合金,在加入其它元素后,力學(xué)性能有了大幅度的提高,適于制造航空發(fā)動機及附件零件,如機匣、殼體等。劉家軍[35]通過慢應(yīng)變速率拉伸試驗以及恒載荷法等方法研究了ZL205A鑄造鋁合金的SCC性能。最終得出在T6熱處理狀態(tài)下的ZL205A鋁合金的SCC現(xiàn)象不明顯,在0.6 mol/L的氯化鈉中具有很高的抗SCC性能。通過觀察斷口形貌分析,其應(yīng)力腐蝕機理為陽極溶解,施加應(yīng)力之后,其表面形成滑移臺階,最終裂紋尖端被氧化、鈍化,阻礙裂紋的擴展。

3 結(jié)束語

大部分航空應(yīng)用鋁合金的抗SCC特性較差,其中,變形鋁合金的SCC機理主要以陽極溶解和氫致開裂共同導(dǎo)致;鑄造鋁合金則以陽極溶解為主,機械損傷為輔。盡管航空鋁合金的抗應(yīng)力腐蝕已經(jīng)得到了一定的改善,可以通過增強其熱處理機制等方法來實現(xiàn),但是這個問題仍不能掉以輕心。目前,鋁合金的應(yīng)力腐蝕開裂機理尚未統(tǒng)一,仍需要進行更深層次的試驗及研究去解釋應(yīng)力腐蝕敏感性變化的原因。隨著人們對鋁合金越來越重視,研究逐步深入以及新技術(shù)新工藝的出現(xiàn),新型號的鋁合金會具備更有益的綜合性能。

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