(北京市第四十四中學(xué),北京 100045)
沸石作為一種來源廣泛、價(jià)格低廉的無機(jī)非金屬礦物,因其獨(dú)特的吸附性能、離子交換性能和易再生的特性[1],在去除污水中的氮有著很好的應(yīng)用前景。國內(nèi)外的研究者對(duì)沸石用于去除水體中重金屬離子、有機(jī)物和氨氮的研究較多,用于除磷的研究較少,特別是同步去除景觀水體和河道中的氮和磷的研究報(bào)道很少。[2]
我們通過對(duì)沸石進(jìn)行適當(dāng)?shù)母男怨に囂幚恚瑥乃牧6?、表面積、改性等方式下多加對(duì)比,探索出最佳條件。使其具有同步脫氮除磷的功效。[3]
(1)東南部平原養(yǎng)殖區(qū)。河溶、兩河、半月、草埠湖等鎮(zhèn)地處江漢平原過渡地帶,主要養(yǎng)殖區(qū)域形成漳河?xùn)|、沮河西兩大全市主要漁業(yè)基地板塊,主要養(yǎng)殖青、草、鰱、鳙、鯉、鯽、黃顙魚、團(tuán)頭魴、小龍蝦、黃鱔、泥鰍、鱖、鱸、鲌、鱉等品種。該區(qū)池塘養(yǎng)殖標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)?;?、生態(tài)化等健康養(yǎng)殖模式初步形成。
1.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器
多頭磁力攪拌器、真空抽濾裝置、分析天平、便攜式可見分光光度計(jì),數(shù)顯恒溫水浴震蕩器、電熱鼓風(fēng)干燥箱
維吾爾族第一前磨牙根尖孔位置變異情況見表3。156個(gè)上頜第一前磨牙共245個(gè)根管,根尖孔位置變異(頰、腭、近中、遠(yuǎn)中)的有158個(gè)(64.49%),根尖孔位于根尖頂點(diǎn)的有87個(gè)(35.51%)(P<0.05);150個(gè)下頜第一前磨牙共158個(gè)根管,根尖孔位置變異的有82個(gè)(51.90%),根尖孔位于根尖頂點(diǎn)的有76個(gè)(48.1%)(P>0.05)。
面對(duì)角色,鞏俐不但愿意傾其所有,還特別有自己的堅(jiān)持和原則。40歲那年,已經(jīng)包攬無數(shù)大獎(jiǎng)的鞏俐,決定沖出舒適區(qū),向更大的舞臺(tái)發(fā)起挑戰(zhàn)。那一年,她開始征戰(zhàn)好萊塢。但和那些急于在好萊塢混個(gè)臉熟的人相比,鞏俐依然堅(jiān)持自己的底線,當(dāng)劇本不合心意的時(shí)候,再有影響力的片子,她都會(huì)果斷拒絕,其中就包括《007》的邀約。
2.3.1 吸附量
沒有鮮花與喝彩聲,草兒在人們的冷眼和嘲笑中,來到了牧兒家,不過,有羊兒的叫聲,有牧兒和他真誠的笑迎接她,草兒感到足夠了。凡是追過草兒,而草兒未搭理的小伙子都說:“草兒是鮮花插在了牛糞上,嫁給了個(gè)放羊的,要啥沒啥,以后只能過苦日子。”草兒只當(dāng)沒聽到,但草兒和牧兒的心里都在想:以后一定要把日子過好,讓這些人看看。
氯化鈉(NaCl,分析純)、七水氯化鑭(LaCl37H2O分析純)、氫氧化鈉(NaOH分析純)沸石顆粒(粒徑2mm~3mm)(靈壽縣垚鑫礦產(chǎn)品加工廠)、沸石粉(100目)朝陽市鑫河科技有限公司。
1.2.1 氯化鈉改性
配制1.0mol/ L NaCl 溶液 2000ml:(1)稱取 117g NaCl 固體加入燒杯中,加適量蒸餾水?dāng)嚢枞芙?,再倒?000ml 容量瓶中加入水溶液繼續(xù)溶解。(2)稱取沸石粉和沸石顆粒各100g,倒入1000ml NaCl 溶液中,用磁力攪拌器和搖床攪拌均勻,震蕩4h。(3)105℃烘箱中烘干8h。
2.2.2 氨氮濃度變化及去除率
(1)稱取10g氯化鑭至500ml 錐形瓶中,加入100ml去離子水,50℃水浴條件充分溶解。(2)加入90g沸石,用磁力攪拌器和搖床攪拌均勻,震蕩7h。(3)105℃烘箱中烘干8h。
1.2.3 模擬廢水配制
稱取3.8462g固體NH4Cl,加入1L去離子水,得到濃度為1000mg/L的NH4Cl溶液母液;稱取1.0985g 固體KH2PO4,加入1L去離子水,得到濃度為250mg/L的KH2PO4溶液母液。
在初中數(shù)學(xué)中,函數(shù)動(dòng)點(diǎn)問題可分為以下幾種:動(dòng)點(diǎn)與一次函數(shù)結(jié)合、與二次函數(shù)結(jié)合以及與反比例函數(shù)結(jié)合。其中動(dòng)點(diǎn)與二次函數(shù)結(jié)合問題出現(xiàn)幾率會(huì)相對(duì)較大,難度也相對(duì)高出很多。其問題通常為:其一,對(duì)函數(shù)解析式的建立計(jì)算存在問題。其二,計(jì)算最值缺乏準(zhǔn)確性。同時(shí)最值問題主要是對(duì)之前函數(shù)解析式明確后才明確的,其中也可表示為幾何最值問題。其三,對(duì)相應(yīng)問題的計(jì)算易產(chǎn)生錯(cuò)誤。各種問題的提出都有著相應(yīng)的種類,教師在數(shù)學(xué)教學(xué)期間應(yīng)對(duì)其進(jìn)行充分的總結(jié)與歸納。
1.2.4 氨氮效果去除測(cè)定
社會(huì)心理學(xué)已經(jīng)證實(shí),當(dāng)決策者行動(dòng)時(shí),常常會(huì)考慮他人的判斷和行為,即使知道其他人是一種從眾行為,理性的人也會(huì)參與其中并采取類似的行為。如果脫離了大多數(shù),會(huì)讓人產(chǎn)生不安全感,尤其是對(duì)自己缺乏自信的時(shí)候,這種心理效應(yīng)會(huì)更加顯著,即從眾心理。
從圖3得到,4種改性與未改性沸石在吸附120min時(shí),基本達(dá)到吸附平衡,吸附量達(dá)到最大,在后續(xù)的120min~240min反應(yīng)過程中,除未改性顆粒沸石外,其他3種沸石對(duì)氨氮的吸附量不再增加。由此看出,改性沸石的表面明顯比天然沸石的粗糙。沸石孔穴的大小直接影響離子換的進(jìn)行,只有小于孔徑的分子才能進(jìn)入沸石孔穴內(nèi),否則不能進(jìn)入?yún)⑴c反應(yīng)。改性后的沸石吸附孔徑雖然變小,但仍大于 NH4+直徑,而且改性沸石總孔容、比表面積比天然沸石都有所增大 ,使表面的吸附點(diǎn)位增多,有利于吸附NH4+。這可能是由于沸石經(jīng)過NaCl溶液改性以后,疏通了沸石孔道,除去一些表面雜質(zhì),而且沸石經(jīng)過NaCl溶液改性后變?yōu)殁c型沸石。
對(duì)改性與未改性沸石進(jìn)行表征對(duì)比,改性后沸石的比表面積增大,且粉末狀沸石分比表面積大于顆粒態(tài)沸石,如表1所示。
吸附反應(yīng)4h后,MPa-Z、NMPa-Z、MPo-Z、NMPo-Z對(duì)混合模擬廢水中的 PO4-P的最大吸附量分別為1.20mg/g、0.17mg/g、2.0mg/g和0.30mg/g(見圖4)。其中,改性粉末狀沸石的對(duì) PO4-P吸附量最大。顆粒態(tài)沸石與粉末狀沸石未經(jīng)改性,對(duì)PO4-P 的吸附非常微弱;經(jīng)改性后,對(duì)磷的吸附量顯著增加,分別是未改性的7.06和 6.87倍。
吸附反應(yīng)4h后,MPa-Z、NMPa-Z、MPo-Z、NMPo-Z對(duì)混合模擬廢水中的NH3-N的吸附量分別為4.67mg/g、3.92mg/g、5.08mg/g和2.75mg/g(見圖1)。其中,改性粉末狀沸石的對(duì)NH4-N吸附量最大。顆粒態(tài)沸石與粉末狀沸石經(jīng)改性后,對(duì)氨氮的吸附量增加,分別是未改性的1.19和1.85倍。
圖1 四種沸石對(duì)氨氮的最大吸附量
1.2.2 氯化鑭改性
從圖2可以看出,氨氮濃度為10mg/L的混合模擬廢水中加入MPa-Z、NMPa-Z、MPo-Z和NMPo-Z 4種改性與未改性沸石后,氨氮濃度均成下降趨勢(shì)。相比于未改性沸石,改性沸石(MPa-Z和MPo-Z)處理后氨氮濃度下降較多,反應(yīng)240min后,氨氮濃度分別降低至4.4mg/L和3.9mg/L,低于污水排放一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn),去除率分別為56%和61%。未改性沸石NMPa-Z和NMPo-Z處理后,氨氮濃度分別下降至5.3mg/L和7.6mg/ L,去除率分別為47%和27%。
圖2 四種沸石處理后濃度(上)和去除率(下)的變化
2.2.3 吸附動(dòng)力學(xué)比較
1.4 患者管理 對(duì)于接受等離子電切治療的前列腺增生患者,不僅需要重視客觀療效指標(biāo),還需特別關(guān)注患者報(bào)告的療效(patient reported outcomes,PROs)。與會(huì)專家一致認(rèn)為,應(yīng)該分階段開展患者管理,盡可能實(shí)現(xiàn)前列腺增生患者的全程、全面追蹤和管理。大多數(shù)專家認(rèn)為,需配備前列腺患者管理專職人員,以患者教育、會(huì)談、小組面談、電話及微信等方式完成患者的安全數(shù)據(jù)收集分析及全程管理[2]。
將改性后的顆粒態(tài)沸石與粉末狀沸石用于處理模擬氮磷混合廢水。固定兩種改性沸石的用量為2g/L,實(shí)驗(yàn)用體系為250ml,分別測(cè)定四種沸石對(duì)于氨氮和磷的吸附量等數(shù)據(jù)。
圖3 氨氮?jiǎng)恿ξ叫郧€
1.1.2 實(shí)驗(yàn)材料
2.2.1 吸附量變化
圖4 四種沸石對(duì)磷酸鹽的最大吸附量
2.3.2 磷酸鹽濃度變化及去除率
②將“應(yīng)交稅費(fèi)——轉(zhuǎn)讓金融商品應(yīng)交增值稅”當(dāng)期可抵扣進(jìn)項(xiàng)稅額的金額2萬元轉(zhuǎn)入“應(yīng)交稅費(fèi)——應(yīng)交增值稅(銷項(xiàng)稅額)”(金額單位:萬元)
從圖5可以看出,磷酸鹽濃度為2.5mg/L 的混合模擬廢水中加入MPa-Z、NMPa-Z、MPo-Z和NMPo-Z 4種改性與未改性沸石后,未改性沸石處理后,磷酸鹽濃度變化不明顯,而改性沸石處理后的磷酸鹽濃度明顯下降。反應(yīng)240min后,MPa-Z和MPo-Z處理后的磷酸鹽濃度分別降低至1.06mg/L和0.03mg/L,去除率分別為57.6%和98.8%。其中,經(jīng)MPo-Z處理后,磷酸鹽濃度低于地表水III類標(biāo)。
圖5 四種沸石處理后磷酸鹽濃度及去除率變化
2.3.3 磷酸鹽吸附動(dòng)力學(xué)比較
從圖6可以看出,改性粉末狀沸石(MPo-Z)在反應(yīng)60min時(shí),達(dá)到吸附平衡,吸附量達(dá)到最大;而改性顆粒沸石(MPa-Z)在反應(yīng)達(dá)到120min時(shí),吸附達(dá)到平衡??梢钥闯觯男苑勰罘惺粌H吸附量大而且吸附效率較快。由以上數(shù)據(jù)分析可以看出,改性沸石應(yīng)用于水體后,其中的鑭化合物具有很強(qiáng)的磷結(jié)合能力。在pH4.0~9.7范圍內(nèi),改性沸石表面帶有正電荷,因此其在去除水體中磷酸根的同時(shí)還可能去除其他帶負(fù)電荷的物質(zhì),比如藍(lán)藻細(xì)胞、砷酸鹽和鉻酸鹽等。
圖6 磷酸鹽吸附動(dòng)力曲線
本研究對(duì)顆粒狀沸石和粉末狀沸石進(jìn)行氯化鈉—氯化鑭改性,并與相應(yīng)的未改性沸石進(jìn)行比較,經(jīng)過改性后的沸石MPa-Z和MPo-Z有效地提高了天然水土對(duì)氨氮的去除率及對(duì)磷酸鹽的去除率。
改性粉末狀沸石處理氮磷性能優(yōu)于改性顆粒狀沸石,并且處理后氨氮濃度低于生活污水排放一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn),磷酸鹽濃度低于地表水III類標(biāo)準(zhǔn)。
以期篩選出一種能夠廣泛用于城市景觀水體去除氮和磷的生態(tài)安全而又成本低廉的材料,為污水處理提供應(yīng)用方法依據(jù)。