摘 要：化肥中含有的磷元素可以為植物細(xì)胞核蛋白、卵磷脂生成提供必要的基礎(chǔ)元素，因此磷元素是評判化肥質(zhì)量的重要參考指標(biāo)。其中將可被植被消化的水溶性磷和弱酸性磷統(tǒng)稱為有效磷。本文針對GB/T 15063-2001標(biāo)準(zhǔn)中檢測化肥有效磷和水溶性磷方法的技術(shù)缺陷，提出了改進(jìn)措施。結(jié)果表明，改進(jìn)方法具有耗時短、結(jié)果準(zhǔn)確度高、結(jié)果精密性好的特點(diǎn)，具有代替國標(biāo)方法的可能。

關(guān)鍵詞：化肥;水溶性磷;有效磷;國標(biāo);改進(jìn)方法

一、前言

磷鉬酸喹啉重量法是選擇合適的提取液提取化肥中的有效磷元素，在酸性環(huán)境下（如硫酸），磷酸根離子與喹鉬檸酮試劑繁盛生成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀，通過對磷鉬酸喹啉沉淀稱樣，可以計算出化肥中有效磷含量該方法也是國際進(jìn)出口化肥檢測的仲裁方法，檢測結(jié)果穩(wěn)定精確。

國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)委員會頒布的GB/T 15063-2001對化肥中水溶性磷和有效磷檢測做出了詳細(xì)的說明。水溶性檢測：使用25mL去離子水通過研磨方法萃取化肥中水溶性磷，萃取液經(jīng)過反復(fù)研磨、洗滌、過濾轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中定容。使用移液管移取25mL定容萃取液到錐形瓶中，加入10mL50%濃度硝酸，加水到65mL后，加熱至沸騰。沸騰后加入35mL喹鉬檸酮沉淀劑，持續(xù)加熱，保持溶液連續(xù)沸騰60s以上。充分冷卻后，對混合物進(jìn)行多次抽濾、洗滌，烘干濾餅、稱重，計算水溶性磷含量。從上述分析過程可以看出，實(shí)驗(yàn)過程要經(jīng)過多次研磨洗滌和抽濾洗滌，洗滌不徹底、抽濾噴濺、研磨噴濺都會造成水溶性磷損失造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏差。有效磷檢測：精確稱量好的化肥樣品置于錐形瓶中使用150mLEDTA溶液稀釋并在60℃的恒溫水浴條件下連續(xù)震蕩1h。冷卻后，混合轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中定容，干濾，收集濾液。剩下步驟參考水溶性磷檢測步驟。該方法消耗大量EDTA溶液，且樣品萃取時間長，檢測耗時長。針對GB/T 15063-2001標(biāo)準(zhǔn)中有關(guān)水溶性磷和有效磷檢測方法的不足，本文通過實(shí)驗(yàn)提出了有效的改進(jìn)措施。

二、實(shí)驗(yàn)部分

（一）實(shí)驗(yàn)樣品

化肥有關(guān)磷元素的影響因素包括水溶性磷含量、有效磷含量、磷化合物形態(tài)、加工工藝、粒徑分布等幾種因素，本實(shí)驗(yàn)選擇16種樣品，有效覆蓋上述幾種因素的影響。

（二）儀器與試劑

使用的超聲振蕩器采購于廣西華南超聲設(shè)備公司，型號為NH1008A;使用喹鉬檸酮試劑、硝酸溶液為分析純，采購于阿拉丁公司;使用到去離子水為實(shí)驗(yàn)室自制、

三、結(jié)果與討論

（一）水溶性磷檢測

（1）實(shí)驗(yàn)過程

以五氧化二磷為化肥樣品試劑為例。準(zhǔn)確稱量150mg樣品加入250mL容量瓶中，加入100mL去離子水超聲10min，冷卻后定容?；靹?，干過濾。移取25mL濾液，置于錐形瓶中，加入10mL50%硝酸后，加水稀釋至1000mL。煮沸后加入35mL喹鉬檸酮試劑后，連續(xù)加熱煮沸60s，冷卻。使用恒重過的玻璃坩堝式過濾器對濾液進(jìn)行過濾，聯(lián)系多次過濾、洗滌后，將過濾器置于恒溫干燥箱內(nèi)干燥（200℃下，干燥1h）。干燥后，將過濾器轉(zhuǎn)移到室溫干燥期內(nèi)，冷卻后稱量。按照同樣的方法開展空白實(shí)驗(yàn)。根據(jù)空白實(shí)驗(yàn)和樣品實(shí)驗(yàn)檢測結(jié)果計算樣品中磷含量。

（2）兩種方法比較

改進(jìn)的方法仍遵從GB/T 15063-2001標(biāo)準(zhǔn)原理，知識從方法過程中減少了潛在的實(shí)驗(yàn)誤差和耗時。

（3）準(zhǔn)確度、精密度考察

使用上述方法和GB/T 15063-2001標(biāo)準(zhǔn)對10個化肥樣品進(jìn)行檢測，驗(yàn)證改進(jìn)方法的準(zhǔn)確度、精密度。表2對比了五個化肥樣品檢測結(jié)果。兩種方法的五種化肥樣品檢測結(jié)果相近，絕對誤差可以控制在0.04-0.25%之間。說明改進(jìn)方法檢測結(jié)果的代替性。

通過改進(jìn)法，對五種化肥樣品進(jìn)行平行檢測，并計算每種樣品檢測結(jié)果的RSD。從表1可知，改進(jìn)法檢測的五種樣品平行性非常好，樣品結(jié)果的RSD控制在0.03%-0.14%之間。

表1 ?改進(jìn)法檢測水溶性磷精密度

（二）有效磷檢測

（1）實(shí)驗(yàn)過程

以五氧化二磷為化肥樣品試劑為例。精確稱量150mg五氧化二磷，加入250mL容量瓶中，加入100mL去離子水和5mL50%硝酸，超聲10min，冷卻后定容。干過濾，收率濾液。移取25mL濾液，置于錐形瓶中，加入10mL50%硝酸后，加水稀釋至1000mL。剩下步驟參考3.1（1）所述內(nèi)容執(zhí)行。

（2）兩種方法比較

表2對比了兩種方法操作差異。

表2 ?兩種方法操作差異

（3）準(zhǔn)確度、精密度考察

使用上述方法和GB/T 15063-2001標(biāo)準(zhǔn)對6個化肥樣品進(jìn)行檢測，驗(yàn)證改進(jìn)方法檢測有效磷的準(zhǔn)確度、精密度。兩種方法的3種化肥樣品檢測結(jié)果相近，絕對誤差可以控制在0.02-0.17%之間。說明改進(jìn)方法檢測結(jié)果的代替性。表8列舉了改進(jìn)法對三種化肥樣品的平行檢測結(jié)果，并計算每種樣品檢測結(jié)果的RSD。改進(jìn)法檢測的五種樣品平行性非常好，樣品結(jié)果的RSD控制在0.05%-0.11%之間。

四、結(jié)語

改進(jìn)方法仍遵循國標(biāo)的喹鉬檸酮試劑沉淀反應(yīng)原理，但是通過操作步驟的優(yōu)化，縮短的檢測時間、減少了人工操作誤差。從檢測結(jié)果考察來看，改進(jìn)方法的水溶性林和有效磷檢測準(zhǔn)確性和精密度都非常高。這說明，隨著科學(xué)儀器的進(jìn)步，傳統(tǒng)的檢測方法仍可以通過改進(jìn)優(yōu)化發(fā)揮作用。

參考文獻(xiàn)：

[1] 王伯通， 張自翔， 楊露， et al. 復(fù)混肥料中有效磷含量測定方法的改進(jìn)[J]. 化肥工業(yè)， 2014（4）：11-13.

[2] 黃軒. 超聲波清洗器在復(fù)混肥中水溶性磷測定的應(yīng)用[J]. 2011（4）：5-5.

[3] 柳雪芳. 復(fù)混肥生產(chǎn)中水溶性磷的控制[J]. 化肥工業(yè)， 1992（2）：58-58.

作者簡介：

郭爽（1984-）;性別：女，民族：漢 ?籍貫：遼寧，學(xué)歷：本科，畢業(yè)于渤海大學(xué);現(xiàn)有職稱：初級工程師;研究方向：化學(xué)化工。