熊 偉

（重慶市求精中學(xué)校 重慶 400015）

水溶液中的離子平衡是歷年高考考查的熱點(diǎn)與難點(diǎn)，選擇題與主觀題常以圖像為載體進(jìn)行考查，學(xué)生得分率普遍較低，常見(jiàn)的題海戰(zhàn)術(shù)雖能提升學(xué)生解題的熟練程度，但會(huì)造成知識(shí)的碎片化、理解的膚淺化、思維的呆板化?！澳Ｐ驼J(rèn)知”通過(guò)認(rèn)識(shí)研究對(duì)象的本質(zhì)特征、構(gòu)成要素及其相互關(guān)系，建立模型；運(yùn)用模型解釋化學(xué)現(xiàn)象、揭示現(xiàn)象的本質(zhì)和規(guī)律，可訓(xùn)練學(xué)生高階思維，形成遷移能力。

一、體驗(yàn)經(jīng)典，建立圖像分析模型

根據(jù)以上圖像，可建立常見(jiàn)圖像分析模型：軸（橫縱坐標(biāo)含義）→點(diǎn)（特殊點(diǎn)）→線（曲線走向和突變）

二、突破難點(diǎn)，構(gòu)建難點(diǎn)思維模型

常見(jiàn)問(wèn)題始終圍繞以下展開(kāi)①Ka或Kh的計(jì)算②溶液中粒子濃度排序③水的電離程度變化④三大守恒

（一）Ka和Kh計(jì)算模型

（二）溶液中粒子濃度排序模型

考慮因素 舉 例考慮電離C H 3 C O O H 溶液：c(C H 3C O O H)＞c(H +)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)氨水：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)考慮水解CH3COONa溶液中：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)NH4Cl溶液中：c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)Na2CO3溶液中：c(Na+)＞c(CO32-)＞c(OH-)＞c(HCO3-)＞c(H+)NaHCO3溶液中(pH＞7)：c(Na+)＞c(HCO3既考慮電離又考慮水解-)＞c(OH-)＞c(H+)NaHSO3溶液 (pH＜7)：c(Na+)＞c(HSO3-)＞c(H+)＞c(SO3 2-)＞c(OH-)

（三）水電離程度大小的思維模型

（四）三大守恒書(shū)寫(xiě)模型

三、應(yīng)用模型，解決高考?jí)狠S難題

2020年全國(guó)I卷13題：以酚酞為指示劑，用0.1000 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VN OHa的變化關(guān)系如下圖所示，正確的是

A.曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA-)

B.H2A溶液的濃度為0.2000 mol·L-1

C.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0×10-2

D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)＜c(HA-)

圖像分析：軸（找準(zhǔn)①②對(duì)應(yīng)左縱坐標(biāo)，③對(duì)應(yīng)右縱坐標(biāo)）；線（①②為分布曲線，③為滴定曲線）；點(diǎn)（③起點(diǎn)，H2A溶液pH≈1，其濃度約為0.1 mol/L。則H2A完全電離溶液中沒(méi)有H2A分子，但第二級(jí)電離是可逆電離，故曲線①是HA—的分布系數(shù)）

難點(diǎn)突破：當(dāng)VNaOH=40mL時(shí)，溶質(zhì)為Na2A，故曲線②是A2-的分布系數(shù)，A、B均錯(cuò)誤。曲線①和曲線②的交點(diǎn)計(jì)算Ka，溶液pH=2，可知K(HA-)=1.0×10-2，故C正確。滴定終點(diǎn)溶質(zhì)為Na2A，電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)，因?yàn)榇藭r(shí)溶液pH大于7，故D錯(cuò)誤。正確答案為C。