田玉新 陸建生 趙 欣
(寶山鋼鐵股份有限公司中央研究院,上海 201900)
在LNG海上運(yùn)輸行業(yè),船是連接天然氣液化廠和LNG接收站的重要工具,必須能在常溫常壓下安全運(yùn)輸-163℃液化天然氣[1-3]。貨艙圍護(hù)系統(tǒng)是LNG船的核心,主要由絕熱絕緣層和因瓦合金保護(hù)薄膜構(gòu)成。由于因瓦合金具有特殊的物理性能和化學(xué)成分,其熱膨脹率接近零,-163℃低溫下的力學(xué)性能、疲勞性能和沖擊性能均十分優(yōu)良,是最適合運(yùn)輸和儲(chǔ)存LNG的金屬材料。LNG船的貨艙圍護(hù)系統(tǒng)為雙層結(jié)構(gòu),采用0.5~3.0 mm厚的因瓦合金冷軋帶材制作,對(duì)帶材的性能、尺寸精度及板形等要求十分苛刻,制造難度極大。目前,國內(nèi)LNG船用因瓦合金帶材完全依賴進(jìn)口。為打破國外公司的技術(shù)壟斷,提高我國LNG船的競爭力,寶鋼2013年開始對(duì)LNG船用因瓦合金帶材進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。本文主要介紹寶鋼開發(fā)的LNG船用因瓦合金帶材的質(zhì)量和性能水平。
(1)LNG船用因瓦合金帶材以0.7 mm厚的為主,最薄的0.5 mm,對(duì)其純凈度要求很高。根據(jù)合金的特點(diǎn),成功開發(fā)了高純凈度冶煉工藝及連鑄工藝,達(dá)到了帶材的技術(shù)要求。
(2)LNG船用因瓦合金帶材的尺寸精度要求極高,0.7 mm厚帶材的厚度公差為±0.03 mm,側(cè)彎要求每m小于0.5 mm,50 m長度小于3 mm。如果側(cè)彎過大或者存在不均衡應(yīng)力,帶材折邊后將不能拼焊,因此其平直度控制極為重要。根據(jù)這些要求,成功開發(fā)了適合LNG船用因瓦合金帶材的冷加工工藝,達(dá)到了產(chǎn)品的尺寸精度和平直度要求。
(3)因瓦合金在高溫下易發(fā)生選擇性氧化,加熱過程中坯料表面會(huì)形成鐵和鎳的氧化物與基體金屬組成的蜂窩狀氧化層,熱軋除鱗時(shí)難以徹底清除,導(dǎo)致熱軋帶材表面有密集的氧化物壓入,影響冷軋生產(chǎn)。為了避免產(chǎn)品表面出現(xiàn)這種密集的氧化物壓入缺陷,成功開發(fā)了特殊的板坯加熱工藝和熱連軋工藝,較好地解決了熱軋帶鋼的表面氧化問題,保證了冷軋工序的順利進(jìn)行。
(4)對(duì)LNG船用因瓦合金帶材的低溫性能要求很高,需測(cè)定-180~0℃的膨脹性能及-196℃的拉伸性能和沖擊性能。通過成分和工藝控制,使產(chǎn)品獲得了優(yōu)良的低溫膨脹性能和力學(xué)性能,能確保LNG船圍護(hù)系統(tǒng)安全運(yùn)行。
由于克服了上述生產(chǎn)LNG船用因瓦合金帶材的技術(shù)難點(diǎn),寶鋼在全球范圍內(nèi)率先成功試制出了厚0.5~3.0 mm、寬1 000 mm以上、單卷質(zhì)量近20 t的LNG船用因瓦合金冷軋帶材。圖1為厚度0.7 mm的LNG船用因瓦合金冷軋帶材。
因瓦合金的主要元素是Ni,含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)為36.5%左右。LNG船用因瓦合金的膨脹性能和低溫性能主要決定于Ni的含量,因此Ni的偏析將直接影響帶材的使用性能。對(duì)寶鋼生產(chǎn)的與進(jìn)口的0.7 mm厚帶材采用電子探針進(jìn)行了對(duì)比分析,結(jié)果如圖2所示。圖2表明,寶鋼因瓦合金帶材Ni含量沿厚度的波動(dòng)幅度約為2%,而進(jìn)口帶材約為4%,即寶鋼因瓦合金帶材的Ni元素偏析更小。其原因主要是,寶鋼因瓦合金采用連鑄工藝生產(chǎn),而進(jìn)口因瓦合金采用模鑄工藝生產(chǎn),模鑄工藝?yán)鋮s條件差,而且鋼錠截面尺寸較大,更容易產(chǎn)生元素偏析。Ni元素偏析小能確保低溫下組織穩(wěn)定,在-196℃下仍無局部馬氏體相變發(fā)生,確保因瓦合金帶材能在低溫下安全可靠地使用。
圖2 寶鋼生產(chǎn)的與進(jìn)口的因瓦合金冷軋帶材橫截面上的Ni元素分布Fig.2 Profiles of nickel at cross-section of Baosteel-produced and imported cold-rolled Invar alloy strips
為了滿足帶材的冷軋要求及使用要求,需嚴(yán)格控制合金的純凈度。采用無水電解分析法對(duì)寶鋼和進(jìn)口的0.7 mm厚因瓦合金帶材進(jìn)行了純凈度分析,結(jié)果見圖3和表1。從圖3可以看出,進(jìn)口帶材夾雜物的尺寸明顯比寶鋼帶材大。表1為尺寸≥5μm夾雜物數(shù)量的統(tǒng)計(jì)結(jié)果,統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表明,進(jìn)口帶材每立方毫米的夾雜物數(shù)量明顯多于寶鋼帶材,約是寶鋼帶材的5.5倍,說明寶鋼生產(chǎn)的因瓦合金帶材純凈度很高,明顯優(yōu)于進(jìn)口帶材。
圖3 寶鋼帶材(a)與進(jìn)口帶材(b)的夾雜物形貌Fig.3 Inclusions in(a)the Baosteel-produced and(b)the imported strips
表1 進(jìn)口帶材與寶鋼帶材中尺寸≥5μm夾雜物數(shù)量的統(tǒng)計(jì)結(jié)果Table 1 Statistical amounts of inclusionsmeasuring≥5μm in the imported and the Baosteelproduced strips
LNG船用因瓦合金的微觀組織對(duì)帶材的板形和使用性能影響較大,若組織不均勻,將產(chǎn)生組織應(yīng)力,帶材的平直度將達(dá)不到要求,直接影響帶材的焊接性能。組織應(yīng)力過大還會(huì)導(dǎo)致焊縫開裂。圖4為經(jīng)退火的0.7 mm厚因瓦合金帶材寬度方向不同部位的顯微組織,圖4(a)和4(b)分別為帶材的邊緣和中心??梢钥闯?,帶材寬度方向的組織較均勻細(xì)小,晶粒度為8.5級(jí),均為奧氏體再結(jié)晶組織,邊緣和中心組織無明顯差別,因而組織應(yīng)力小,可以極大地保證帶材的平直度及在低溫下使用的安全性。
圖4 寶鋼冷軋因瓦合金帶材邊緣(a)和中心(b)的顯微組織Fig.4 Microstructures in the(a)edge and(b)center of cold-rolled Invar alloy strip produced in Baosteel
膨脹性能是考察LNG船用因瓦合金帶材質(zhì)量的最重要的指標(biāo),要求-180~0℃的膨脹系數(shù)在(1.5±0.5)×10-6℃-1范圍內(nèi)。測(cè)定了3個(gè)爐號(hào)合金的膨脹性能,每個(gè)爐號(hào)取兩個(gè)試樣,測(cè)試結(jié)果見表2。從表2可以看出,3個(gè)爐號(hào)因瓦合金的膨脹系數(shù)均滿足要求,且每個(gè)爐號(hào)2個(gè)試樣的膨脹系數(shù)非常接近。膨脹性能主要取決于化學(xué)成分,膨脹性能滿足要求說明合金的化學(xué)成分合理。2個(gè)試樣的膨脹性能較一致說明材料的成分均勻性也較好。
要求LNG船用因瓦合金帶材具有較高的低溫力學(xué)性能。測(cè)定了厚度為0.5~3.0 mm的冷軋帶材的力學(xué)性能,結(jié)果如表3所示。從表3可以看出,不同厚度帶材的室溫和低溫拉伸性能均滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,而且?guī)Р牡目v向和橫向低溫拉伸性能比較一致,說明材料的均勻性較好。帶材的斷后伸長率一般均大于40%,高于30%標(biāo)準(zhǔn)值,尤其是-196℃的沖擊性能優(yōu)良,比標(biāo)準(zhǔn)值大1倍左右。帶材在低溫下具有優(yōu)良的力學(xué)性能,可保障LNG船低溫圍護(hù)系統(tǒng)的安全運(yùn)行。
表2 3個(gè)爐號(hào)因瓦合金-180~0℃的膨脹系數(shù)Table 2 Expansion coefficients of the three heats of Invar alloy within range of-180℃ to 0℃×10-6℃-1
表3 不同厚度帶材的力學(xué)性能Table 3 Mechanical properties of the strips of different thicknesses
2.6.1 抗熱裂性能
根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求,采用十字焊接熱裂試驗(yàn)測(cè)定了寶鋼生產(chǎn)的LNG船用1.5 mm厚冷軋因瓦合金帶材的抗熱裂性能。先焊一條橫向焊縫(圖5中1),當(dāng)試樣加載后焊第二條焊縫(圖5中2)。焊接后的因瓦合金帶材形貌如圖5所示。十字焊縫中間部位的低倍形貌如圖6和圖7所示,可以看出,在第二道焊縫的加熱和拉伸載荷的綜合作用下,第一道焊縫并沒有出現(xiàn)焊接裂紋,表現(xiàn)出了較好的抗焊接熱裂性能。
圖5 焊接的因瓦合金帶材Fig.5 Welded Invar alloy strip
2.6.2 搭接焊試驗(yàn)
按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求對(duì)寶鋼1.5和0.7 mm厚因瓦合金帶材進(jìn)行了搭接焊試驗(yàn),包括自動(dòng)立焊和自動(dòng)仰焊,結(jié)果如圖8、圖9和表4所示。圖8是立焊焊縫的低倍形貌,圖9是仰焊焊縫的低倍形貌。表4中e1和E2表示帶材的厚度,L a、R和P表示焊縫成形的3個(gè)特征尺寸。
圖6 十字焊縫正面的低倍形貌Fig.6 Macrograph of the front of crossweld
焊接試驗(yàn)結(jié)果表明,焊縫的特征值 L a為1.6~1.8 mm,符合≥1.3 mm的要求;特征值R為0.9~1.0 mm,符合≥0.8 mm要求;特征值P為0.7mm,符合0.20~0.70 mm要求。焊接接頭未出現(xiàn)裂紋,母材與焊縫過渡平緩。
(1)通過開發(fā)特殊的制造工藝,寶鋼率先成功試制出了厚0.5~3.0 mm、寬1 000 mm以上、單卷質(zhì)量近20 t的LNG船用冷軋因瓦合金帶材。
(2)寶鋼開發(fā)的LNG船用因瓦合金帶材純度高,夾雜物含量低于國外同類產(chǎn)品;成分偏析小,Ni含量波動(dòng)幅度在2%以內(nèi);組織均勻,邊緣和中心組織無明顯差異。
圖7 十字焊縫上半部分(a)和下半部分(b)的正面低倍形貌Fig.7 Macroscopic photographies of the front of upper(a)and lower(b)part of crossweld
圖8 1號(hào)(a)和2號(hào)(b)試樣立焊焊縫的低倍形貌Fig.8 Macrographs of the vertically welded specimens No.1(a)and No.2(b)
圖9 3號(hào)(a)和4號(hào)(b)試樣仰焊焊縫的低倍形貌Fig.9 Macrographs of the overhead-welded specimens No.3(a)and No.4(b)
表4 搭接焊試驗(yàn)結(jié)果Table 4 Results of the lap welding test
(3)寶鋼開發(fā)的LNG船用因瓦合金帶材的膨脹性能符合(1.5±0.5)×10-6℃-1的要求,其力學(xué)性能優(yōu)異,焊接性能良好,能滿足LNG船用因瓦合金的使用要求。