1 工作簡(jiǎn)況（包括任務(wù)來源、協(xié)作單位、主要工作過程、標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作等）

1.1 任務(wù)來源

為進(jìn)一步促進(jìn)腐植酸行業(yè)的健康有序發(fā)展，明晰腐植酸原料的來源和理化參數(shù)，解決行業(yè)分析檢測(cè)共性問題，從而為腐植酸質(zhì)量檢測(cè)提供基礎(chǔ)的檢測(cè)方法和理論數(shù)據(jù)支撐，特提出制定本標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)制定工作組通過前期的資料查閱、現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研等途徑發(fā)現(xiàn)目前這方面還沒有明確的國(guó)家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。隨著肥料工藝技術(shù)的發(fā)展，很多企業(yè)原材料交叉融合應(yīng)用，原有的固定值碳系數(shù)已經(jīng)不適應(yīng)現(xiàn)代企業(yè)的發(fā)展要求，提出新的碳系數(shù)的測(cè)定方法來為企業(yè)和檢測(cè)監(jiān)督機(jī)構(gòu)提供可靠的、便捷的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)支撐，解決由于碳系數(shù)不一致所引發(fā)的各種市場(chǎng)問題?；谝陨显颍谥袊?guó)腐植酸工業(yè)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)及腐植酸企業(yè)的推動(dòng)下，開展了《腐植酸碳系數(shù)測(cè)定方法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)腐植酸工業(yè)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提出，中國(guó)腐植酸工業(yè)協(xié)會(huì)歸口，由中國(guó)腐植酸工業(yè)協(xié)會(huì)、遼寧順屹農(nóng)業(yè)科技有限公司、遼寧省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所等單位負(fù)責(zé)起草。

1.2 主要工作過程

1.2.1 成立標(biāo)準(zhǔn)制定工作組

本標(biāo)準(zhǔn)參與單位：中國(guó)腐植酸工業(yè)協(xié)會(huì)、遼寧順屹農(nóng)業(yè)科技有限公司、遼寧省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所、山東創(chuàng)新腐植酸科技股份有限公司、沈陽(yáng)化工大學(xué)等單位。

1.2.2 收集典型樣品

為了確保標(biāo)準(zhǔn)的廣泛適用性，收集了具有代表性的40種腐植酸原料、腐植酸鹽和腐植酸肥料樣品：主要來源為泥炭、風(fēng)化煤及褐煤。對(duì)所有樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。樣品信息見表1。

表1 采集樣品信息

表1 續(xù)

1.2.3 查閱相關(guān)國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)

在制定本研究方法之前，首先查閱了國(guó)內(nèi)外相關(guān)腐植酸含量的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)、當(dāng)前國(guó)內(nèi)外對(duì)腐植酸碳系數(shù)分析的研究進(jìn)展，對(duì)收集的資料進(jìn)行總結(jié)分析，從中理清思路。詳細(xì)情況及本標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中主要參考如下標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)：

（1）GB/T 11957煤中腐植酸產(chǎn)率測(cè)定方法；

（2）HG/T 3278農(nóng)業(yè)用腐植酸鈉；

（3）HG/T 3276腐植酸銨肥料分析方法；

（4）HG/T 3589鉛酸蓄電池用腐植酸；

（5）NY/T 1971-2010水溶肥料 腐植酸含量的測(cè)定；

（6）SY/T 5092-2鉆井液用磺化褐煤；

（7）GB/T 34766-2017礦物源總腐殖酸含量的測(cè)定；

（8）GB/T 35106-2017礦物源游離腐殖酸含量的測(cè)定；

（9）GB/T 35107-2017 礦物源腐殖酸肥料中可溶腐殖酸含量的測(cè)定；

（10）GB/T 34765-2017礦物源黃腐酸含量的測(cè)定；

（11）GB/T 33804-2017農(nóng)業(yè)用腐殖酸鉀；

（12）GB/T 35112-2017農(nóng)業(yè)用腐殖酸和黃腐酸原料制品 分類；

（13）GB/T 35111-2017腐殖酸類肥料 分類；

（14）DB21/T 2500-2015腐殖酸碳系數(shù)測(cè)定方法；

（15）郭書利，鄒德乙，張征等. 褐煤中金屬元素對(duì)容量法測(cè)定黃腐酸碳含量的影響[J]. 腐植酸，2012（6）：9～14；

（16）郭書利，鄒德乙，張美麗等. 風(fēng)化煤、褐煤、泥炭腐植酸原料中提取腐植酸方法的改進(jìn)[J]. 腐植酸，2013（3）：6～11；

（17）鄒德乙，郭書利，張征等. 腐植酸、黃腐酸碳系數(shù)和檢測(cè)方法存在的問題及改進(jìn)意見[J]. 腐植酸，2013（4）：54～56。

1.2.4 確定實(shí)驗(yàn)方案

本標(biāo)準(zhǔn)的制定主要參考了2.3文獻(xiàn)方法，并綜合上述文獻(xiàn)，擬定了“腐植酸碳系數(shù)的測(cè)定”實(shí)驗(yàn)方案，包括樣品前處理?xiàng)l件、分離條件選擇、酸化條件選擇等條件實(shí)驗(yàn)。

（1）原有方法及存在的問題。

《風(fēng)化煤、褐煤、泥炭腐植酸原料中提取腐植酸方法的改進(jìn)》中所述：液固比10∶1條件下用硫酸溶液調(diào)pH=0，常溫下脫除金屬離子；用1%氫氧化鈉溶液，在常溫下調(diào)節(jié)pH=13活化腐植酸；活化后的腐植酸鈉溶液用硫酸溶液酸化至pH值=1沉淀提純腐植酸，去除黃腐酸和可溶鹽；用一定量的1%氫氧化鈉溶液溶解定容腐植酸，完成標(biāo)準(zhǔn)腐植酸鈉溶液制備。上述方法在DB21/T 2500-2015《腐殖酸碳系數(shù)測(cè)定方法》中得到了很好的應(yīng)用，但還存在少量問題：首先，在樣品前處理方面，以前的方法采用的是硫酸除重金屬，但硫酸鉛、硫酸鈣會(huì)被保留下來影響后續(xù)的提取和滴定；其次，以前方法都是應(yīng)用濾紙進(jìn)行分離過濾，由于濾紙質(zhì)量不一致和操作手法不一致造成系統(tǒng)誤差很大，同時(shí)過濾時(shí)間很長(zhǎng)，效率低下。

（2）新方法的優(yōu)越性。

基于以前方法存在的問題，標(biāo)準(zhǔn)組經(jīng)過查閱大量資料反復(fù)論證，確立了新的方法及條件。

前處理?xiàng)l件：保持原有的取樣量和液固比，采用100mL 濃度為2mol/L 鹽酸溶液（過量）洗脫，用于酸化去除金屬離子和可溶鹽。避免了硫酸鉛和硫酸鈣的殘留，同時(shí)采用理論過量的鹽酸用量，避免了pH 值=0的調(diào)節(jié)（pH 計(jì)在極值點(diǎn)是非常不準(zhǔn)確的，沒有參考價(jià)值，同時(shí)用時(shí)較長(zhǎng)）。

提取條件：保持了pH=13的提取條件，將1%的氫氧化鈉溶液改成10%的氫氧化鈉溶液，減少了用量體積，為下步酸化提供了操作空間（用1%的氫氧化鈉溶液，用量很大，分離困難）。

酸化條件：本方法延續(xù)了應(yīng)用pH=1的腐植酸與黃腐酸及可溶鹽的分離條件，只是用鹽酸代替了硫酸進(jìn)行分離和洗滌。此方法避免了在制取腐植酸待測(cè)樣品的干燥過程中殘余硫酸濃縮后具有氧化性的問題，確保干基腐植酸樣品不被氧化而影響數(shù)據(jù)結(jié)果；殘余鹽酸也會(huì)在真空干燥的過程中被蒸發(fā)掉，因此，不存在氯離子影響碳含量測(cè)定的問題，同時(shí)也避免了腐植酸待測(cè)樣品中灰分的增加。

分離條件：本方法全過程都采用離心法代替過濾法進(jìn)行分離和洗滌，避免了因?yàn)V紙質(zhì)量不一致和操作手法不一致造成系統(tǒng)誤差，同時(shí)大大提高了工作效率（由原來的1～2天變成現(xiàn)在的10min），保證了測(cè)試樣品的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。

本方法引入了浸取的概念：浸取是將固體物料中的可溶組分提取出來的單元過程。經(jīng)過一定液固比的多次單元操作來實(shí)現(xiàn)從固體物料中分離可溶物料，從而實(shí)現(xiàn)精確洗滌分離。

（3）新方法確立。

樣品經(jīng)鹽酸溶液前處理，過濾、離心、水洗滌，保留沉淀物；離心洗滌后的沉淀物用堿性溶液提取，再次離心水洗滌，保留濾液；濾液酸化沉淀，離心，酸洗滌，收集沉淀物；沉淀物及稱重過的離心管一起在真空干燥箱中干燥恒重，制得腐植酸待測(cè)樣品；然后取一定質(zhì)量的干燥恒重后的腐植酸待測(cè)樣品作相應(yīng)的灰分測(cè)定，計(jì)算腐植酸百分含量；取一定質(zhì)量干燥恒重后的腐植酸待測(cè)樣品在濃硫酸中，用重鉻酸鉀氧化，然后用硫酸亞鐵溶液滴定，根據(jù)硫酸亞鐵溶液消耗量計(jì)算腐植酸碳的百分含量；根據(jù)計(jì)算公式得腐植酸的碳系數(shù)。

1.2.5 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)度

新方法確立后，經(jīng)過反復(fù)實(shí)驗(yàn)論證，于2019年2月形成中國(guó)腐植酸工業(yè)協(xié)會(huì)《腐植酸碳系數(shù)的測(cè)定方法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿，面向全國(guó)征求意見。根據(jù)反饋意見，再次經(jīng)過大量的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，形成送審稿。

2 標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容（如技術(shù) 指標(biāo)、參數(shù)、公式、性能要求、實(shí)驗(yàn)方法、檢驗(yàn) 規(guī)則）的依據(jù)

2.1 標(biāo)準(zhǔn)的編制原則

根據(jù)GB/T 1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)與編寫規(guī)則》、GB/T 20000.2-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作指南第2部分：采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)則》、GB/T 20001.4-2001《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：化學(xué)分析方法》的規(guī)定進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)的編制工作。以綜合標(biāo)準(zhǔn)化思想為指導(dǎo)，依據(jù)近現(xiàn)代科學(xué)研究成果為依據(jù)，以適應(yīng)我國(guó)腐植酸相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)為基準(zhǔn)，確保標(biāo)準(zhǔn)的統(tǒng)一性、科學(xué)性、系統(tǒng)性、實(shí)用性。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)的研究背景

現(xiàn)有測(cè)定腐植酸的標(biāo)準(zhǔn)，多采用容量法，設(shè)備要求水平低，簡(jiǎn)單便捷。用重鉻酸鉀將腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，通過硫酸亞鐵溶液滴定，根據(jù)重鉻酸鉀消耗量可算出腐植酸中的碳含量，在計(jì)算公式中引入碳系數(shù)，即把測(cè)定出來的碳通過碳系數(shù)折算出樣品中腐植酸的含量?，F(xiàn)有的碳系數(shù)，雖然考慮了風(fēng)化煤、褐煤及泥炭等不同種類，采用了不同的碳系數(shù)，但是，腐植酸是多種有機(jī)化合物的混合物，并非單一的純化合物，腐植酸的結(jié)構(gòu)目前尚不完全清楚；而腐植酸類肥料由于原料來源及加工工藝不同，其產(chǎn)品的理化性質(zhì)差異也很大，使產(chǎn)品中的腐植酸的活性和可溶解性也產(chǎn)生了很大的差異，所以采用目前的碳系數(shù)計(jì)算含量存在很大的誤差（見2013年《腐植酸》雜志第4期標(biāo)準(zhǔn)討論欄目）。

腐植酸類物質(zhì)來源復(fù)雜，包括生物來源、礦物來源等，其C ∶H 值并不相同，即使同屬于礦物來源的，還分為泥炭、風(fēng)化煤、褐煤，其碳系數(shù)也有所差別，在本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中發(fā)現(xiàn)，同為風(fēng)化煤、褐煤或泥炭來源的腐植酸產(chǎn)品，由于提取方式和加工工藝不同，其碳系數(shù)也有差別，所以碳系數(shù)不只與來源有關(guān)，也與加工工藝等條件有關(guān)。容量法檢測(cè)相對(duì)重量法簡(jiǎn)單，檢測(cè)周期短，目前國(guó)家及地方標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)定腐植酸含量都采用容量法，并用碳系數(shù)進(jìn)行換算。其中泥炭來源的碳系數(shù)為0.51，褐煤來源的碳系數(shù)為0.58，風(fēng)化煤來源的碳系數(shù)為0.64。隨著產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，工藝水平的提高，原有的平均碳系數(shù)已經(jīng)不能完全代表現(xiàn)在原料和產(chǎn)品的實(shí)際情況，為了促進(jìn)產(chǎn)業(yè)發(fā)展，滿足各種復(fù)合原料和肥料的生產(chǎn)和檢測(cè)需要，制定腐植酸碳系數(shù)的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)是非常必要的，企業(yè)可以根據(jù)自身的原料和工藝水平來測(cè)定適合于所采用的腐植酸碳系數(shù)，使采用容量法測(cè)定的腐植酸含量精度顯著提高，重現(xiàn)性好，測(cè)定誤差降低。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容

2.3.1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了腐植酸原料和肥料中腐植酸碳系數(shù)的測(cè)定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭、生物質(zhì)原料等腐植酸原料、腐植酸鹽及含腐植酸肥料中腐植酸碳系數(shù)的測(cè)定。

2.3.2 檢測(cè)方法

在腐植酸原料或肥料試樣中按固液比1∶10加入2mol/L 鹽酸溶液100mL，用非金屬攪拌器常溫下攪拌30min，用2支100mL 離心管離心，然后用水洗滌，按固液體積比1∶10洗滌兩次，每次洗滌要將沉淀物搖勻，收集沉淀物。

沉淀物加入適量水，用10%的氫氧化鈉溶液活化沉淀物，調(diào)節(jié)至pH=13，常溫穩(wěn)定攪拌30min，離心、水洗滌，按固液體積比1∶10洗滌兩次，每次洗滌要將沉淀物搖勻，收集濾液。

向?yàn)V液中加入2mol/L 鹽酸溶液調(diào)節(jié)至pH=1，攪拌30min，離心后用0.1mol/L 鹽酸溶液（pH=1）洗滌沉淀物，按固液體積比1∶10洗滌兩次，每次洗滌要將沉淀物搖勻，將沉淀物和離心管于80℃烘箱下預(yù)烘一段時(shí)間后，移入真空干燥箱進(jìn)行真空干燥，待樣品松散后取出研磨再真空干燥，恒重后，放入干燥器保存，即得腐植酸待測(cè)樣品 。

取一定量腐植酸待測(cè)樣品于瓷坩堝中進(jìn)行灰化，測(cè)定灰分百分含量，從而計(jì)算腐植酸標(biāo)準(zhǔn)品中腐植酸的百分含量；稱取一定量腐植酸待測(cè)樣品，在強(qiáng)酸性溶液中，用重鉻酸鉀將腐植酸待測(cè)樣品中的碳氧化成二氧化碳，根據(jù)重鉻酸鉀消耗量，計(jì)算腐植酸待測(cè)樣品中碳的百分含量；應(yīng)用重量法測(cè)定的腐植酸百分含量和容量法測(cè)定的碳的百分含量，計(jì)算腐植酸碳系數(shù)。

3 主要實(shí)驗(yàn)（或驗(yàn)證）的分析報(bào)告

根據(jù)《風(fēng)化煤、褐煤、泥炭腐植酸原料中提取腐植酸方法的改進(jìn)》和DB21/T 2500-2015《腐殖酸碳系數(shù)測(cè)定方法》中所述，前處理依然采用液固比10∶1條件，酸化條件采用理論過量的2mol/L鹽酸100mL 進(jìn)行除金屬操作，然后進(jìn)行多次水洗離心，除金屬效果要優(yōu)于用硫酸溶液調(diào)pH=0。

腐植酸提取條件仍然采用在常溫下用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=13。

因?yàn)楦菜崾菑?fù)雜的有機(jī)大分子物質(zhì)，屬于有機(jī)物，存在分子內(nèi)水，故干燥方式不能采取傳統(tǒng)的105±5℃下干燥，因此引用真空干燥方式進(jìn)行干燥，借鑒DB21/T 2500-2015《腐殖酸碳系數(shù)測(cè)定方法》標(biāo)準(zhǔn)中的條件，采用80℃真空條件下進(jìn)行。

參照GB/T 11957《煤中腐植酸產(chǎn)率測(cè)定方法》、HG/T 3278《農(nóng)業(yè)用腐植酸鈉》、HG/T 3276《腐植酸銨肥料分析方法》、GB/T 33804-2017《農(nóng)業(yè)用腐殖酸鉀》的標(biāo)準(zhǔn)在測(cè)定腐植酸含量時(shí)都要進(jìn)行灰分矯正，方法基本一致，因此本標(biāo)準(zhǔn)直接引用其方法。

對(duì)以上條件不再重復(fù)討論和實(shí)驗(yàn)論證，只做科學(xué)引用。

因此本標(biāo)準(zhǔn)只對(duì)用鹽酸代替硫酸進(jìn)行的洗滌對(duì)樣品中碳含量和灰分結(jié)果的影響和離心法代替過濾法對(duì)腐植酸收率的影響做相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。

3.1 酸化洗滌條件驗(yàn)證

（1）實(shí)驗(yàn)方案（見表2）。

表2 酸化洗滌條件

序號(hào)1、2、3采用鹽酸酸化離心，然后兩次鹽酸洗滌離心真空干燥后形成腐植酸待測(cè)樣品，然后進(jìn)行灰分和碳含量測(cè)定。

序號(hào)4、5、6采用硫酸酸化離心，然后兩次硫酸洗滌離心真空干燥后形成腐植酸待測(cè)樣品，然后進(jìn)行灰分和碳含量測(cè)定。

序號(hào)7、8、9采用鹽酸酸化離心，然后兩次硫酸洗滌離心真空干燥后形成腐植酸待測(cè)樣品，然后進(jìn)行灰分和碳含量測(cè)定。

實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖怯懻摬煌岱蛛x、洗滌對(duì)腐植酸待測(cè)樣品中腐植酸含量、灰分含量和碳含量的影響。

（2）測(cè)定結(jié)果（見表3）。

（3）數(shù)據(jù)分析。

用鹽酸沉淀并洗滌，洗滌比較徹底，所含灰分相對(duì)較低，但腐植酸碳含量并沒有因?yàn)橛名}酸洗滌而變大，用硫酸洗滌反而使灰分增高（生成硫酸鹽），因此用鹽酸替代硫酸是可行的，也是科學(xué)的。

表3 酸化洗滌結(jié)果

3.2 分離條件的優(yōu)化

本實(shí)驗(yàn)分別論證了用離心法代替過濾法對(duì)回收率的影響和離心速度對(duì)回收率的影響。

（1）分離方式的選擇。

取不同廠家和不同含量的腐植酸鈉進(jìn)行同條件處理后，進(jìn)行離心法和過濾法對(duì)比實(shí)驗(yàn)。離心法采用100mL 離心管，轉(zhuǎn)速3000r/min，10min，采用0.1mol/L 鹽酸溶液洗滌；過濾法采用中速定量濾紙，洗滌條件和洗滌量一致。一起在同一真空干燥箱干燥。結(jié)果見表4。

表4 離心法和過濾法對(duì)比試驗(yàn) %

從操作時(shí)間角度分析：離心法，離心和兩次洗滌時(shí)間總耗時(shí)50min；過濾法，從開始過濾到洗滌完成總耗時(shí)4.5h。離心法比過濾法節(jié)約3.67h。

從準(zhǔn)確度角度分析：離心法，采用的是穩(wěn)定的設(shè)備，影響因素非常少，只受稱量和洗滌搖勻因素影響；過濾法，受濾紙均一程度、厚度、可溶灰分、加液的多少、加液速度、洗滌的均勻程度等等很多因素影響，有的過程相對(duì)相差很大，結(jié)果的可信度很低。

從精度角度分析：離心法最大相對(duì)相差只有1%，而過濾法能達(dá)到33%，過濾法精度很低。

從以上結(jié)果可確定離心法在誤差方面有絕對(duì)的優(yōu)勢(shì)。

（2）離心速度的選擇優(yōu)化。

據(jù)參考文獻(xiàn)，用離心管離心選擇轉(zhuǎn)速2500～ 4000r/min，實(shí)驗(yàn)過程選取了轉(zhuǎn)速2500、3000、3500、4000r/min 進(jìn)行考察，由表5可以看出，3000r/min 基本就能滿足分離要求，所以選擇離心轉(zhuǎn)速為3000r/min。

（3）離心時(shí)間的選擇優(yōu)化。

實(shí)驗(yàn)選取030117號(hào)樣品，按標(biāo)準(zhǔn)條件操作，在不同離心時(shí)間下進(jìn)行提取后測(cè)定樣品含量，結(jié)果見表6。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，離心10、15、20、30min 的分離情況相差不大，都可滿足分離條件，因此選擇離心時(shí)間為10min。與濾紙過濾法對(duì)比，離心法效率大大提高，受環(huán)境及濾材影響小，結(jié)果重現(xiàn)性更好，精密度不受影響。

表5 不同離心速度腐植酸含量（離心時(shí)間15min ）

表6 不同離心時(shí)間腐植酸含量（離心速度3000r/min）

3.3 不同樣品技術(shù)指標(biāo)測(cè)定結(jié)果

根據(jù)驗(yàn)證和科學(xué)引用的分析方法對(duì)取得的不同類型的樣品進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)化的系統(tǒng)處理和分析檢測(cè)，進(jìn)而通過數(shù)據(jù)驗(yàn)證方法的科學(xué)性。同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)每個(gè)樣本進(jìn)行2次平行測(cè)定，腐植酸待測(cè)樣品中腐植酸百分含量見表7，腐植酸待測(cè)樣品中腐植酸碳百分含量見表8，腐植酸碳系數(shù)見表9。

表7數(shù)據(jù)分析：所得腐植酸待測(cè)樣品中腐植酸含量能達(dá)到95%的占總數(shù)的34%，腐植酸含量能達(dá)到90%以上的占總樣品量的80.5%，腐植酸含量能達(dá)到85%的占總數(shù)的90%。只有個(gè)別的產(chǎn)品腐植酸含量較低，主要是硅酸鹽含量過高造成的，通過碳含量的測(cè)定最終反應(yīng)在碳系數(shù)上并沒有偏離正常值。在整體測(cè)試中相對(duì)相差比較穩(wěn)定都控制在2%范圍內(nèi)，說明方法的重現(xiàn)性好。

表8數(shù)據(jù)分析：氧化還原滴定平行測(cè)定相對(duì)相差比較穩(wěn)定，只有極少數(shù)大于1%，因此規(guī)定腐植酸待測(cè)樣品碳含量測(cè)定的相對(duì)相差小于等于1%。

表9數(shù)據(jù)分析：此過程是兩部分?jǐn)?shù)據(jù)的計(jì)算結(jié)果，討論相對(duì)相差沒有意義。從碳系數(shù)的結(jié)果分析，碳系數(shù)大于0.6的占總數(shù)的12.2%；碳系數(shù)0.55～0.6的占總數(shù)的39%；碳系數(shù)在0.50～0.55的占總數(shù)的39%；碳系數(shù)在0.50以下的占總數(shù)的9.8%。碳系數(shù)最低0.49也能符合有機(jī)弱酸不溶物的結(jié)構(gòu)特征，因此用此方法測(cè)定腐植酸碳系數(shù)科學(xué) 合理。

表7 腐植酸樣品中腐植酸含量的測(cè)定

表7 續(xù)

表7 續(xù)

表8 腐植酸樣品中腐植酸碳含量的測(cè)定

表8 續(xù)

表9 腐植酸待測(cè)樣品中腐植酸碳系數(shù)

表9 續(xù)

表9 續(xù)

表9 續(xù)

4 與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、 地方標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

目前尚無專業(yè)的腐植酸碳系數(shù)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是在參考《腐植酸、黃腐酸碳系數(shù)和檢測(cè)方法存在的問題及改進(jìn)意見》《風(fēng)化煤、褐煤、泥炭腐植酸原料中提取腐植酸方法的改進(jìn)》、DB21/T 2500-2015《腐殖酸碳系數(shù)測(cè)定方法》、GB/T 33804-2017《農(nóng)業(yè)用腐殖酸鉀》、GB/T 34766-2017《礦物源總腐殖酸含量的測(cè)定》、GB/T 35106-2017《礦物源游離腐殖酸含量的測(cè)定》、GB/T 35107-2017《礦物源腐殖酸肥料中可溶腐殖酸含量的測(cè)定》、GB/T 34765-2017《礦物源黃腐酸含量的測(cè)定》、NY/T 1971-2010《水溶肥料 腐植酸含量的測(cè)定》等標(biāo)準(zhǔn)提取和分離條件的基礎(chǔ)上，采用了離心分離的方法，節(jié)約了檢測(cè)時(shí)間，建立了重量-容量法測(cè)定腐植酸碳系數(shù)的方法。此方法大大提高了對(duì)現(xiàn)有原料和肥料的適應(yīng)性、準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性。

腐植酸是多種有機(jī)化合物的混合物，其結(jié)構(gòu)尚不完全清楚，不能通過標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行定量和定性分析?，F(xiàn)行分析方法只有重量法和容量法，重量法測(cè)定周期較長(zhǎng)，需2天左右；容量法測(cè)定周期較短，需半天左右?，F(xiàn)有測(cè)定腐植酸的標(biāo)準(zhǔn)多采用容量法，但容量法測(cè)定的只是碳含量，計(jì)算腐植酸含量還需要引入碳系數(shù)。以往一直沿用泥炭為0.51、褐煤為0.58、風(fēng)化煤為0.64的平均碳系數(shù)，然而原料產(chǎn)地不同使同種原料的碳系數(shù)差別很大，生產(chǎn)企業(yè)更不明確所用原料的類型，有些企業(yè)采用復(fù)合型腐植酸原料進(jìn)行生產(chǎn)，采用上述平均碳系數(shù)已經(jīng)不能完全代表原料和產(chǎn)品的實(shí)際情況，制定腐植酸碳系數(shù)的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)是非常必要的，企業(yè)可以根據(jù)自身的原料和工藝水平需要來測(cè)定適合于所采用的腐植酸碳系數(shù)，使采用容量法測(cè)定的腐植酸含量精確度顯著提高，重現(xiàn)性好，測(cè)定誤差降低。

5 重大意見分歧的處理結(jié)果和依據(jù)

無。

6 提出標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的建議

本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)建議為推薦性標(biāo)準(zhǔn)推廣應(yīng)用。為了更好地實(shí)施本標(biāo)準(zhǔn)，建議開展本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)的培訓(xùn)及建立實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)試點(diǎn)企業(yè)工作。

7 其他應(yīng)予說明的事項(xiàng)

無。