黃風(fēng)林，宋明明

（西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，陜西西安 710065）

為適應(yīng)環(huán)保法規(guī)持續(xù)嚴(yán)格和內(nèi)燃機(jī)生產(chǎn)技術(shù)不斷改善的趨勢(shì)要求，車用燃料加工技術(shù)穩(wěn)步進(jìn)步，車用汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的更新、發(fā)布、實(shí)施等周期縮短的速度加快，通過(guò)優(yōu)化燃料組成以改善燃燒效果、降低污染物排放、持續(xù)改善燃燒清潔性的訴求逐漸得以實(shí)現(xiàn)。汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于燃料燃燒清潔性、氧化安定性等項(xiàng)目的更新、變化對(duì)企業(yè)生產(chǎn)工藝流程、工藝操作、產(chǎn)品調(diào)合、質(zhì)量控制、產(chǎn)品儲(chǔ)銷產(chǎn)生一定的影響。結(jié)合汽油化學(xué)組成與燃燒清潔性、氧化安定性的關(guān)系，本文以溴價(jià)、碘價(jià)、誘導(dǎo)期、膠質(zhì)等汽油氧化安定性項(xiàng)目分析為基礎(chǔ)，探討車用汽油標(biāo)準(zhǔn)更新過(guò)程中質(zhì)量指標(biāo)變化與加工工藝的內(nèi)在聯(lián)系，以發(fā)揮標(biāo)準(zhǔn)在指導(dǎo)生產(chǎn)、規(guī)范市場(chǎng)、提高產(chǎn)品質(zhì)量等方面的積極作用。

1 油品加工工藝與汽油化學(xué)組成

由直餾、催化裂化、催化重整、烷基化等加工工藝制取的汽油餾分化學(xué)組成不同，成品汽油性質(zhì)決定于調(diào)合餾分的化學(xué)組成。由原油蒸餾得到的直餾餾分油含大量飽和烴，化學(xué)穩(wěn)定性高，但辛烷值低（MON40 左右），抗爆性差，不可單獨(dú)作為發(fā)動(dòng)機(jī)燃料，需與高辛烷值餾分油混合使用。

催化裂化餾分油制取依照正碳離子機(jī)理進(jìn)行：（1）烯烴結(jié)合催化劑酸性中心提供的H+形成正碳離子；（2）大分子的正碳離子不穩(wěn)定，易異構(gòu)化為仲正碳離子或更穩(wěn)定的叔正碳離子進(jìn)行β 斷裂，生成烯烴及正碳離子。正碳離子再次進(jìn)行β 斷裂，直到生成C3H7+、C4H9+為止；（3）小正碳離子隨即與烯烴、烷烴、環(huán)烷烴等中性分子發(fā)生氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為小分子烷烴。中性分子脫氫為新的正碳離子繼續(xù)參與反應(yīng)，與烯烴反應(yīng)生成大分子正碳離子后脫H+生成烯烴，反應(yīng)終止。因此在高溫、催化劑條件下，依正碳離子反應(yīng)機(jī)理裂化制得的汽油餾分中異構(gòu)烯烴、異構(gòu)烷烴含量高，辛烷值較高。另外，隨著石油餾分沸程的升高，含硫、氮、氧等非烴化合物含量呈上升趨勢(shì)，因此由重質(zhì)餾分油、減壓渣油或脫瀝青渣油構(gòu)成的催化裂化原料油非烴含量較高，導(dǎo)致生成的催化裂化餾分油含大量非烴。

催化重整是我國(guó)原油二次加工制取汽油的重要石油煉制工藝。以石腦油為原料，借助催化劑，在一定溫度、壓力下，原料經(jīng)過(guò)預(yù)分餾、預(yù)加氫、預(yù)脫砷等處理除去大量非烴化合物，烴類分子以增產(chǎn)芳烴或提升汽油辛烷值為目的發(fā)生芳構(gòu)化、異構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移、加氫裂化及脫氫環(huán)化等重整反應(yīng)生成新的分子結(jié)構(gòu)。主要反應(yīng)如下：（1）六元環(huán)烷烴及其衍生物脫氫制取芳烴。此反應(yīng)速率高、無(wú)中間產(chǎn)物生成；（2）五元環(huán)烷烴及其衍生物異構(gòu)化、脫氫生成芳烴；（3）烷烴脫氫環(huán)化生成芳烴。上述反應(yīng)中，環(huán)烷烴制取芳烴反應(yīng)速率高，無(wú)副產(chǎn)物生成，合理利用烷烴制取芳烴成為提高芳烴收率的一項(xiàng)重要舉措。鉑錸錫等雙金屬或多金屬催化劑的作用下，烷烴脫氫環(huán)化再脫氫可生成芳烴，反應(yīng)時(shí)間短，是目前烷烴制取芳烴的常用方法；（4）異構(gòu)化。在酸性催化條件下，各類烴均可發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)，此為催化重整餾分油高辛烷值的集中體現(xiàn)。以正構(gòu)烷烴為例，正構(gòu)烷烴異構(gòu)化可提高汽油辛烷值，且隨異構(gòu)烷烴支鏈化程度的加深，更易進(jìn)行脫氫環(huán)化制取高辛烷值芳烴。使盡可能多的烴類進(jìn)行異構(gòu)化、芳構(gòu)化反應(yīng)是提升汽油辛烷值的有效途徑。經(jīng)上述反應(yīng)制取的高辛烷值、低烯烴含量的催化重整餾分油可與高產(chǎn)烯烴的催化裂化餾分油互補(bǔ)以優(yōu)化商品汽油的抗爆性。

在石油煉制工業(yè)中，烷基化過(guò)程主要用于生產(chǎn)高辛烷值的汽油調(diào)和組分。由醚后碳四為主要原料制取的烷基化餾分油中不含烯烴、芳烴與非烴化合物，是一種性能優(yōu)良的汽油調(diào)和組分。在酸性催化作用下，C4烷烴與烯烴依照正碳離子反應(yīng)機(jī)理制備烷基化餾分油是目前增產(chǎn)高辛烷值汽油的主要措施：（1）烯烴與催化劑酸性中心提供的H+結(jié)合生成正碳離子；（2）正碳離子與丁烯親電加成生成C8+；（3）異丁烷脫氫生成叔丁基正碳離子，C8+與氫結(jié)合生成異辛烷。

目前我國(guó)所使用的商品汽油中催化裂化餾分油占比較大（70 %以上），催化重整餾分油、烷基化餾分油占比較低，導(dǎo)致調(diào)和油烯烴、芳烴含量較高、硫、氮、氧等非烴化合物含量適中。

2 汽油化學(xué)組成與燃燒清潔性

汽油的不完全燃燒是產(chǎn)生CO、CH、SOx、NOx、PM等污染物的主要原因。而汽油能否充分燃燒除外部因素（如耗氧量）的影響外關(guān)鍵在于其化學(xué)組成。汽油的組成及性質(zhì)與汽車尾氣排放密切相關(guān)，優(yōu)化燃料組成、改善燃燒條件、強(qiáng)化充分燃燒是提高燃燒清潔性的基礎(chǔ)。汽油組分的化學(xué)特性各異、氧化環(huán)境下發(fā)生充分燃燒的條件有差異、燃燒產(chǎn)物不同。

由C5～C10的烷烴、環(huán)烷烴、烯烴、芳烴及少量非烴化合物構(gòu)成的汽油中烷烴為支鏈化程度較深的異構(gòu)烷烴，由C-C σ 鍵C-Hσ 鍵構(gòu)成的烷烴分子間距較大，范德華力較弱，易汽化揮發(fā)與空氣形成可燃的混合氣，遇到火源可迅速燃燒。其氫碳比高、耗氧量低，當(dāng)通入汽缸的空氣含量一定時(shí)，幾乎可充分燃燒。

相較于正構(gòu)烷烴，烯烴、芳烴燃燒時(shí)形成的過(guò)氧化物不易分解為自由基引發(fā)反應(yīng)，有助于減少爆震。但烯烴中π 鍵存在較強(qiáng)的電子云重疊，在誘導(dǎo)效應(yīng)作用下π 鍵相鄰α 位的C 原子周圍的電子云密度增大，C-H鍵極性增強(qiáng)使其易被氧原子攻擊價(jià)鍵斷裂形成自由基，發(fā)生氧化聚合反應(yīng)生成膠質(zhì)。在混合氣的壓縮及做功過(guò)程中，汽缸內(nèi)壓力、溫度急劇升高，高溫下膠質(zhì)被燒成形態(tài)似海綿的膠狀物，該物質(zhì)可吸納汽油形成積炭沉積在汽缸，汽缸體積逐漸縮小，進(jìn)氣量隨之降低，混合氣濃度增大，導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)工作不良，污染物排放加大。烯烴氫炭比低，耗氧量大，經(jīng)未完全燃燒排放的CH化合物、NOx、CO 等為一次污染物，大氣反應(yīng)活性較強(qiáng)，受到紫外線照射發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)生成與其性質(zhì)截然不同的臭氧、醛、酮、酸等二次污染物，一次污染物與二次污染物混合形成毒性光化學(xué)煙霧將嚴(yán)重污染環(huán)境，危及人體健康。

芳烴對(duì)汽缸積炭的“貢獻(xiàn)”較大。通常，燃料組分沸點(diǎn)越高，生成沉積物的潛力越大[1]。究其原因是燃料組成沸點(diǎn)高，不易汽化，易聚集于汽缸表面，發(fā)生氧化、熱解、聚合等反應(yīng)生成沉積物。不同族炭氫生成沉積物的趨勢(shì)為：烷烴＜烯烴＜芳烴。積炭絕熱性良好，可在一定程度上提升汽缸的溫度，NOx生成量加大。積炭的形態(tài)與海綿類似，在燃料燃燒前可吸納部分烴類物質(zhì)，在排氣進(jìn)程中將其釋放出來(lái)，使尾氣CH 化合物含量加大。隨著沉積物的聚集，汽缸體積逐漸縮小，進(jìn)氣量隨之降低，混合氣濃度增大，當(dāng)空氣含量一定時(shí)，油品不完全燃燒的幾率增大，CO 排放加大。因此控制芳烴含量尤為重要，但降低芳烴含量會(huì)導(dǎo)致汽油辛烷值下降，采取措施提高烷基化餾分油在成品油中所占比例是使損失的辛烷值得以彌補(bǔ)的有效途徑。

盡管汽油中非烴化合物含量不高但其燃燒產(chǎn)物卻是造成大氣污染的重要來(lái)源。硫含量是與腐蝕和環(huán)保相關(guān)的重要項(xiàng)目，汽油中的含硫化合物對(duì)排放的影響主要體現(xiàn)在兩個(gè)方面：（1）硫燃燒產(chǎn)物SOx進(jìn)入催化轉(zhuǎn)化器后可與催化劑反應(yīng)導(dǎo)致催化劑中毒，使三元催化器失效，汽油燃燒產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率降低，排放加大；（2）氧傳感器靈敏度下降，產(chǎn)生錯(cuò)誤的反饋信息，使空燃比控制出現(xiàn)偏差[2]。汽油燃燒生成的SO2被還原為S，在高溫下S 易與氧傳感器的鉑電極反應(yīng)生成硫化鉑，沉積在氧傳感器探頭表面使氧傳感器的響應(yīng)特性惡化，使傳感器不能正常使用。SOx使三元催化器失效說(shuō)明機(jī)動(dòng)車排放的污染物都受到硫化物的牽制，無(wú)論是PM 還是CO、CH 都會(huì)隨著硫含量的增加而增加[3]。為實(shí)現(xiàn)汽油的清潔排放，GB 17930-2013 中硫含量已降至≯10 mg/kg，在硫含量指標(biāo)上已實(shí)現(xiàn)超低硫化。

為提高汽油辛烷值加入的金屬類添加劑如MMT（C6H8Mn（CO）3）、二茂鐵對(duì)汽油的燃燒污染物也有一定貢獻(xiàn)。研究表明，MMT 燃燒后生成粒徑為1 μm～100 μm不等的顆粒物在排氣管散落，吸附于催化劑表面使三元催化劑堵塞、中毒，進(jìn)一步導(dǎo)致三元催化器失效，CH、CO 排放增大[4]。

汽油在汽缸中的燃燒溫度為2 000 ℃～2 500 ℃、壓力為3.0 MPa～4.0 MPa，在此條件下，汽油燃燒后排放到大氣中的NOx主要為熱力型NOx。反應(yīng)機(jī)理如下：

通入汽缸的空氣所含的氧分子和氮分子反應(yīng)活化能較高，而氧分子與汽油可燃成分反應(yīng)活化能較低，可燃組分燃燒放出大量熱使體系升溫加速了NOx生成。熱力型NOx的生成量與汽油燃燒溫度呈正相關(guān)。溫度越高，NOx生成量越大，氧含量一定時(shí)，NOx主要以NO形式存在。NO 排至大氣，吸收290 nm～430 nm 的光發(fā)生解離，生成活性極強(qiáng)的氧原子與氧氣反應(yīng)形成臭氧，大氣氧化性顯著增強(qiáng)，SO2、NO2被氧化逐漸形成硫酸鹽、硝酸鹽、硫酸、硝酸等微粒組成的氣溶膠顆粒，導(dǎo)致PM 增加、誘發(fā)霧霾。為滿足汽車性能和排放要求，國(guó)標(biāo)對(duì)上述車用汽油化學(xué)組成的含量指標(biāo)進(jìn)行了如下調(diào)整（見表1）。

表1 車用汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中不飽和烴及非烴項(xiàng)目變化

由表1 可知，國(guó)標(biāo)對(duì)汽油中烯烴、芳烴、苯、硫、錳含量做出了嚴(yán)格限制。通過(guò)不斷降低硫含量，適度降低烯烴、芳烴含量，嚴(yán)格控制含錳、鐵添加劑的使用以達(dá)到汽油清潔排放的目的。

3 汽油化學(xué)組成與安定性

由直餾餾分油、催化裂化餾分油、催化重整餾分油、烷基化餾分油及添加劑調(diào)合而成的汽油發(fā)生氧化、縮聚反應(yīng)，顏色變深、生成膠質(zhì)、離析分相，安定性變差，嚴(yán)重威脅內(nèi)燃機(jī)的安全使用。

商品汽油的質(zhì)量主要依賴于餾分油的性質(zhì)，與其化學(xué)組成密切相關(guān)。不同結(jié)構(gòu)不飽和烴的存在是汽油變質(zhì)生膠影響發(fā)動(dòng)機(jī)正常工作的根本原因，硫、氮、氧等非烴可在一定程度上影響其安定性。通常情況下，汽油生成膠質(zhì)、安定性變差的實(shí)質(zhì)是其以烯烴為主的不安定組分發(fā)生了自由基鏈氧化反應(yīng)[5]。烯烴與π 鍵相連α 位上C-H 鍵均裂能低，易斷裂，可被氧分子攻擊奪取氫原子引發(fā)自由基鏈反應(yīng)生成烴自由基R·和過(guò)氧化氫自由基HOO·。

鏈引發(fā)：

鏈增長(zhǎng)：

鏈終止：

當(dāng)R·和ROO·累積到一定程度時(shí)，自由基間互相結(jié)合為大分子化合物（R·＋R·、R·＋ROO·、ROO·＋ROO·）。若其π 鍵相連的α 碳上仍有活潑氫原子，氧分子將繼續(xù)奪取氫原子引發(fā)二次氧化反應(yīng)，向相對(duì)分子質(zhì)量增大，極性增強(qiáng)的方向進(jìn)行，最終生成穩(wěn)定的沉積物。

受雙鍵位置、數(shù)量的影響，不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的烯烴氧化變質(zhì)程度存在顯著差異。在鏈烯烴中，α-烯烴穩(wěn)定性較差，究其原因是雙鍵所處位置不同影響了分子的活潑性，α-烯烴的不飽和雙鍵在碳鏈末端，且π 鍵具有極強(qiáng)的吸電子作用，將周圍的電子云聚集于此，增強(qiáng)了與不飽和鍵相連C-H 鍵的極性，使其易被氧分子攻擊價(jià)鍵斷裂形成自由基，安定性較差。若雙鍵位于烯烴碳鏈內(nèi)，π 鍵周圍電子云被兩端相連的基團(tuán)均分，電子云密度趨于平均化，化合物性質(zhì)較穩(wěn)定，不易發(fā)生反應(yīng)。環(huán)烯烴因含環(huán)結(jié)構(gòu)碳?xì)浔雀?，碳原子電?fù)性大、吸電子能力強(qiáng)導(dǎo)致與雙鍵相連碳原子上的電子云密度加大，C-H 鍵極性增強(qiáng)，使共價(jià)鍵易于斷裂形成自由基。相較于單個(gè)雙鍵，共軛二烯烴不飽和鍵數(shù)目較多，在π鍵作用下電子云重疊度增強(qiáng)使不飽和雙鍵周圍電子云密度加大，C-H 鍵極性增強(qiáng)，易被氧分子攻擊價(jià)鍵斷裂形成自由基。將芳烯與共軛二烯烴的化學(xué)結(jié)構(gòu)相比，芳烯π 鍵及大π 鍵的存在使分子整體極性增強(qiáng)，更易于氧化。通過(guò)上述分析可知鏈烯烴、環(huán)烯烴、共軛二烯烴、芳烯四種汽油化學(xué)組成氧化生膠的傾向依次遞增，控制并降低其含量可有效改善商品汽油的氧化安定性。

除不飽和烴外，汽油中的硫化物、含氮化合物、氧化物等非烴化合物含量雖不高，但其對(duì)汽油氧化生膠的促進(jìn)作用卻不容忽視。硫醇巰基上的活潑氫可被氧化為硫醇自由基引發(fā)自由基鏈反應(yīng)生成膠質(zhì)；苯硫酚易被氧化為磺酸，因酸性催化作用磺酸能夠與油品堿性氮化物反應(yīng)生成油不溶物[6]。非堿性氮化物如吡咯、吲哚等可被空氣迅速氧化為深色聚合物使油品安定性劣化[7]。

汽油含有的酚類物質(zhì)主要由催化裂化原料油中的氧化物在催化裂化反應(yīng)中轉(zhuǎn)化而得。一方面，酚具有酸性催化作用可與堿性氮化物反應(yīng)加速油品生膠、變色，在一定程度上對(duì)汽油的安定性不利[8]。另一方面，催化裂化餾分油中平均沸點(diǎn)常小于205 ℃，酚類以苯酚、甲酚、二甲酚及其同系物為主，屬位阻酚，其活潑H 原子與烴自由基結(jié)合形成的酚自由基能量低，不足以使烴分子分解，因此能在一定程度上抑制自由基鏈反應(yīng)，延長(zhǎng)汽油的誘導(dǎo)期[9]。所以，對(duì)于酚類物質(zhì)，不可將其完全脫除，應(yīng)保證其適量存在于油品中。

在汽油的加工生產(chǎn)中，降低烯烴，減少芳烴、苯含量，杜絕硫、氮、氧等非烴化合物，可顯著改善汽油的氧化安定性。

3.1 溴價(jià)/碘價(jià)

據(jù)上述分析，汽油氧化安定性變差主要由于其中的不安定組分尤其是烯烴的存在。為提高汽油質(zhì)量，有必要對(duì)其含有的不安定組分進(jìn)行定量分析。目前，國(guó)內(nèi)外仍用溴價(jià)和碘價(jià)衡量油品的不飽和程度。雖然國(guó)標(biāo)未將此項(xiàng)列為衡量汽油氧化安定性的指標(biāo)，但相較于誘導(dǎo)期與膠質(zhì)，溴價(jià)、碘價(jià)可更直觀的反映汽油不飽和烴含量、從根本上反映油品生膠的可能。

利用溴與不飽和烴分子雙鍵進(jìn)行加成反應(yīng)，以測(cè)定汽油不飽和烴含量。溴值越大，說(shuō)明不飽和烴含量越多，汽油的安定性就越差。碘價(jià)的測(cè)定原理與溴價(jià)類似。溴的活潑性相較于碘強(qiáng)，在與不飽和烴進(jìn)行加成反應(yīng)的同時(shí)常伴有取代反應(yīng)發(fā)生，測(cè)定結(jié)果存在誤差，因此目前多采用碘價(jià)來(lái)描述油品中的不飽和烴含量。但是，作為衡量汽油氧化安定性指標(biāo)之一的溴價(jià)和碘價(jià)只能用來(lái)定量表征油品的不飽和度，反映汽油變質(zhì)、生成膠質(zhì)的可能性，間接反映汽油在氧化變質(zhì)、飽和過(guò)程的氧消耗，而不可單獨(dú)用作評(píng)定汽油氧化安定性優(yōu)劣的指標(biāo)，在實(shí)際加工生產(chǎn)中，需結(jié)合誘導(dǎo)期和膠質(zhì)具體分析。

3.2 誘導(dǎo)期

基于ASTM D525-12a 的GB/T 8018-2015《汽油氧化安定性的測(cè)定（誘導(dǎo)期法）》、借助加速氧化條件，利用誘導(dǎo)期表征車用汽油在貯存時(shí)氧化生膠傾向以定量評(píng)定汽油的氧化安定性。我國(guó)車用汽油誘導(dǎo)期要求不小于480 min。

誘導(dǎo)期長(zhǎng)短是汽油各種不安定組分影響其安定性的綜合表現(xiàn)。誘導(dǎo)期越長(zhǎng)，汽油被氧化生成膠質(zhì)的傾向越小。如直餾汽油不含不飽和烴，且非烴含量低，誘導(dǎo)期較長(zhǎng)，安定性良好；熱裂化汽油，含大量二烯烴，誘導(dǎo)期短，儲(chǔ)存時(shí)易氧化生成膠質(zhì)，安定性較差[10]。前已述及，油品不飽和烴發(fā)生氧化反應(yīng)的控制步驟是自由基鏈的引發(fā)，烴類受氧分子攻擊后生成烴自由基和過(guò)氧化氫自由基，誘導(dǎo)期即是對(duì)鏈引發(fā)過(guò)程的定量描述。

由減壓餾分油摻煉減壓渣油制取的催化裂化餾分油作為成品油的重要調(diào)和組分，含有的不飽和烴、非烴化合物對(duì)成品油誘導(dǎo)期影響顯著。研究表明，催化裂化餾分油中二烯烴尤以共軛二烯烴的存在可顯著縮短汽油的誘導(dǎo)期[11]。此外，原料油中的氧化物經(jīng)催化反應(yīng)轉(zhuǎn)化而得的酚對(duì)延長(zhǎng)汽油的誘導(dǎo)期有利，經(jīng)精制（脫臭、加氫）后的催化裂化精制油硫醇硫、氮含量較低，對(duì)汽油誘導(dǎo)期影響不大，但精制后氧含量顯著降低導(dǎo)致餾分油中酚含量降低，誘導(dǎo)期顯著縮短。因此在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)調(diào)整工藝操作，確保硫、氮含量達(dá)標(biāo)的同時(shí)保證原料油中存在一定氧。

3.3 膠質(zhì)

汽油中的不飽和烴及非烴化合物通過(guò)氧化、聚合反應(yīng)生成相對(duì)分子質(zhì)量大、極性強(qiáng)的物質(zhì)。生成的大分子化合物油溶性較差，通過(guò)分子的極性基團(tuán)與金屬表面的吸附作用沉積在發(fā)動(dòng)機(jī)表面，導(dǎo)致油耗增加發(fā)動(dòng)機(jī)動(dòng)力損失等一系列不良后果。

溴價(jià)/碘價(jià)、誘導(dǎo)期是衡量油品潛在氧化變質(zhì)傾向的重要指標(biāo)，膠質(zhì)是油品實(shí)際氧化變質(zhì)的直接體現(xiàn)。誘導(dǎo)期與膠質(zhì)無(wú)線性相關(guān)性，誘導(dǎo)期長(zhǎng)，油品不易氧化變質(zhì)，但膠質(zhì)含量不一定少。汽油誘導(dǎo)期長(zhǎng)，說(shuō)明其氧化生成膠質(zhì)的傾向小，但并不能說(shuō)明油品開始氧化后生成膠質(zhì)的總量低。值得注意的是，并非所有汽油誘導(dǎo)期越長(zhǎng)氧化安定性就越好。不同化學(xué)組成的汽油形成膠質(zhì)的過(guò)程各異，有的汽油生成膠質(zhì)以吸氧的氧化反應(yīng)為主，從試驗(yàn)初期到氧壓快速下降段可直接反映其誘導(dǎo)期長(zhǎng)短，因而對(duì)于此類汽油，誘導(dǎo)期能夠真實(shí)反映油品的貯存安定性。有的汽油以縮聚反應(yīng)為主，吸氧為輔形成膠質(zhì)，此類汽油誘導(dǎo)期雖較長(zhǎng)，但有可能在出現(xiàn)拐點(diǎn)（氧壓快速下降轉(zhuǎn)折點(diǎn)）前其含有的不安定組分已迅速并大量生成膠質(zhì)。因此，評(píng)價(jià)此類汽油氧化安定性的優(yōu)劣應(yīng)將誘導(dǎo)期及實(shí)際膠質(zhì)含量均作為參考依據(jù)才更科學(xué)公平有效。

4 油品氧化安定性與燃燒清潔性

將汽油氧化安定性與燃燒清潔性相關(guān)聯(lián)。氧化安定性好的油品不飽和烴及非烴化合物含量低，誘導(dǎo)期長(zhǎng)，不易結(jié)膠，當(dāng)通入汽缸的空氣含量一定時(shí)，可充分燃燒，生成微量CO、NOx、CH 化合物，經(jīng)三元催化器被氧化-還原為無(wú)害氣體，無(wú)污染物排出，燃燒清潔性好。

為優(yōu)化汽油燃燒清潔性所添加的清凈劑對(duì)汽油氧化安定性不利[12]。清凈劑含較多高沸點(diǎn)、難揮發(fā)、易溶于油組分，對(duì)汽油洗前膠質(zhì)“貢獻(xiàn)”較大，盡管洗前膠質(zhì)并非衡量油品安定性的指標(biāo)，但可在一定程度上反映油品潛在氧化生膠的能力。隨清凈劑添加量的增大，油品洗后膠質(zhì)含量線性降低[13]。究其原因，以高分子表面活性物為主的清凈劑，在極性、非極性基團(tuán)的作用下，將有生成沉積物傾向的粒子均勻分散于汽油中，降低了其聚合為不溶性沉渣的可能性。選用洗后膠質(zhì)下降率大、對(duì)誘導(dǎo)期影響較小的清凈劑可達(dá)到兼顧油品氧化安定性的同時(shí)實(shí)現(xiàn)汽油清潔燃燒的目的。

5 結(jié)論

（1）催化裂化餾分油作為汽油的主要調(diào)和組分，限制并降低其不飽和烴及非烴含量是保證商品油燃燒清潔性、氧化安定性的關(guān)鍵。結(jié)合實(shí)際加工生產(chǎn)，對(duì)催化裂化汽油進(jìn)行有效改制、抑制自由基鏈氧化反應(yīng)的發(fā)生成為保障油品氧化安定性的有效措施。

（2）作為評(píng)定油品氧化安定性的指標(biāo)，溴值/碘值通過(guò)定量表征油品不飽和烴含量可直接反映油品變質(zhì)的可能；誘導(dǎo)期通過(guò)衡量初始點(diǎn)到氧壓快速下降點(diǎn)所消耗的時(shí)間反映油品潛在生膠的能力；膠質(zhì)可直觀反映油品變質(zhì)程度。上述三種指標(biāo)單獨(dú)存在時(shí)有其局限性，在實(shí)際衡量油品安定性時(shí)，應(yīng)將三種指標(biāo)綜合考量才更為客觀、準(zhǔn)確。

（3）氧化安定性好的油品燃燒清潔性一定好，反之不然，油品清凈劑雖可優(yōu)化汽油燃燒清潔性，但其潛在生膠可能性較大，汽油安定性受其影響逐漸劣化。其他性能符合要求的前提下，控制清凈劑添加量，選用對(duì)誘導(dǎo)期影響較小，洗后膠質(zhì)下降率大的清凈劑可實(shí)現(xiàn)汽油清潔好用的目的。