邱化奇 魏蒙蒙 王炳懿
摘要:由于過氧化氫自身具有比較特殊的特點(diǎn),因此在條件溫和的情況下能夠獲得純度比較高、專一性比較強(qiáng)、產(chǎn)量比較大的氧化產(chǎn)物。在反應(yīng)過程中不僅能夠生成干凈無害的水,而且其在反應(yīng)中產(chǎn)生的其他化合物還不會對環(huán)境造成不良影響,因此在有機(jī)化合成中,過氧化氫得到了廣泛地應(yīng)用。本文就此展開了論述,以供參閱。
關(guān)鍵詞:有機(jī)化工合成;應(yīng)用;過氧化氫;技術(shù)
化工行業(yè)可以說是當(dāng)前我國社會發(fā)展中必不可少的重要環(huán)節(jié),其在很多方面都表現(xiàn)出了較為理想的作用效果,應(yīng)該切實(shí)圍繞著各個基本環(huán)節(jié)和流程進(jìn)行詳細(xì)管控,綜合提升其整體化工生產(chǎn)水平。在化工行業(yè)中,有機(jī)化工合成是比較關(guān)鍵的一個基本類型,這種有機(jī)化工合成反應(yīng)的運(yùn)行需要確保其能夠選擇合理的材料進(jìn)行控制,過氧化氫的應(yīng)用比較頻繁,在很多有機(jī)化工合成反應(yīng)中都能夠體現(xiàn)出較強(qiáng)作用效果,值得引起高度關(guān)注。
1過氧化氫的基礎(chǔ)概念
過氧化氫的化學(xué)式為H2O2,在液態(tài)下被稱作雙氧水。因?yàn)檫^氧化氫分子的獨(dú)特性,決定其具有氧化的功能作用,并且還具有還原性,可以當(dāng)成催化劑來使用。并且由有機(jī)化工所合成的過氧化氫,在堿性介質(zhì)中的氧化性要稍微弱于酸性介質(zhì);但是過氧化氫在堿性介質(zhì)中的還原性要明顯優(yōu)于在酸性介質(zhì)中的還原性,所以根據(jù)有機(jī)化工合成的實(shí)際需要來進(jìn)行過氧化氫的具體應(yīng)用。由于過氧化氫具有無污染性,能經(jīng)氧化和還原反應(yīng)生成沒有任何毒性的水和氧氣等特點(diǎn),屬于綠色的反應(yīng)試劑。隨著近幾年合成技術(shù)的改進(jìn),生產(chǎn)量提高,開始大量地應(yīng)用到有機(jī)化工生產(chǎn)中去。
2過氧化氫在有機(jī)化工合成中的實(shí)踐應(yīng)用
2.1芳香烴氧化
在金屬離子存在的情況下,過氧化氫能夠與芳香化合物質(zhì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的反應(yīng),但是反應(yīng)出來的產(chǎn)物具有很大的復(fù)雜性,主要包括有氧化偶聯(lián)、羥基化、支鏈氧化等產(chǎn)物的混合物。例如,一個已經(jīng)工業(yè)化并且具備一定制備價值反應(yīng)為,在鈷鹽和鐵的催化下,過氧化氫會與超過20%左右的苯酚產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),并生成70%左右的領(lǐng)苯二酚。過氧化氫與芳烴在乙酸中會產(chǎn)生出一種有效而清潔的制備法,并且還使得芳香化合物的側(cè)鏈能夠在過氧化氫中被氧化,生成酮、醛等反應(yīng),從而具有較高的工業(yè)應(yīng)用價值。
2.2羥基化合物
過氧化氫在有機(jī)化工合成中的運(yùn)用還能夠在羥基化合物相關(guān)氧化反應(yīng)中得到較好體現(xiàn),其氧化效果較為明顯,并且能夠體現(xiàn)出較為理想的實(shí)用性,在工業(yè)生產(chǎn)以及人們?nèi)粘I钪校寄軌虻玫捷^為突出的體現(xiàn)。在具體有機(jī)化工合成生產(chǎn)過程中,羥基化合物的氧化和過氧化氫的匹配性是比較高的,能夠?qū)崿F(xiàn)對于原有化工合成中各類問題的有效規(guī)避,進(jìn)而提升其高效性和準(zhǔn)確性,有效解決可能存在的一些反應(yīng)隱患。當(dāng)然,對于具體羥基化合物的氧化處理,同樣也需要關(guān)注于醛和醇的差異性,結(jié)合其具體化工反應(yīng)需求進(jìn)行分析,保障過氧化氫的添加能夠具備更強(qiáng)的反應(yīng)效率,能夠促使氧化反應(yīng)較為徹底,提升最終產(chǎn)物的純度,對于后續(xù)實(shí)際運(yùn)用也需要進(jìn)行詳細(xì)檢測,避免其形成明顯的威脅。
2.3醇氧化
在醇系列的化工合成過程中,過氧化氫是必不可少的化學(xué)試劑,由于醇系列如:仲醇、脂肪族伯等產(chǎn)物,極易與過氧化氫試劑產(chǎn)生氧化反應(yīng),因而應(yīng)用極為廣泛而重要。醇在過氧化氫的合成作用之下,便會生成羥基化合物,形成良好的循環(huán)狀態(tài)。然而,醇的氧化與其他化合物不同,在鎢、錳、硒的化合物之中,醇系列產(chǎn)物起到了“催化劑”的作用。甲醇是常用的醇系列產(chǎn)物,它在光照的條件下,可以生成乙二醇。由此可見,醇系列的氧化反應(yīng)有其常見性和特殊性,需要在化工生產(chǎn)中加以嚴(yán)格而有效的控制,使其產(chǎn)品與市場的安全標(biāo)準(zhǔn)相契合。
2.4烯烴氧化
過氧化氫在烯烴的氧化反應(yīng)中則有著不同的重要性,且烯烴的應(yīng)用在有機(jī)化工生產(chǎn)中屬于重中之重,對其應(yīng)用情況進(jìn)行分析:在大分子的烯烴物質(zhì)之中,過氧化氫主要是作為一種催化劑,且需要和其他種類的催化劑按照一定的比例混合后再進(jìn)行使用,并設(shè)計(jì)好催化轉(zhuǎn)移的環(huán)境。在進(jìn)行有機(jī)化工合成時,過氧化氫充分發(fā)揮鎢酸的先天條件,進(jìn)行鏈烴氧化作用,然后開環(huán)經(jīng)反應(yīng)生成鄰二醇,在過氧化氫的再一次催化作用下將其轉(zhuǎn)化為順式鄰二醇。
3關(guān)于過氧化氫應(yīng)用的安全建議
隨著有機(jī)化工合成的成績不斷提升,國內(nèi)針對化工行業(yè)的重視空前提升。過氧化氫是目前常用的化工原料,在氧化反應(yīng)方面的作用相對突出。但是,由于過氧化氫本身的性質(zhì)和氧化反應(yīng)的特性,建議在今后的有機(jī)化工合成中,過氧化氫的應(yīng)用需注意以卜幾點(diǎn)安全問題:第一,過氧化氫濃度越高,就越易分解,其穩(wěn)定性差,風(fēng)險程度高。有文獻(xiàn)報(bào)道,含量65%以上的過氧化氫自身就可以發(fā)生爆炸。所以在化工生產(chǎn)中使用的過氧化氫濃度盡可能要低。含量30%可以的就不要使用50%的。第二,使用到過氧化氫的反應(yīng)一般都是過氧化或氧化反應(yīng),這些反應(yīng)往往都易分解易放熱,具有相當(dāng)風(fēng)險。所以在使用過程特別需要注意溫度的控制和氣體的釋放風(fēng)險,在進(jìn)行后處理時需要使用還原劑進(jìn)行去除反應(yīng)體系的氧化性,再進(jìn)行物料轉(zhuǎn)移、升溫等操作;第三,過氧化氫在應(yīng)用過程中,因氧氣的釋放,很難進(jìn)行有效的惰性保護(hù)。所以在進(jìn)行此類反應(yīng)中盡可能少使用有機(jī)溶劑,保持水的適當(dāng)比例,以降低有機(jī)溶劑的爆炸極限。第四,過氧化氫的使用過程中,要盡可能避免與重金屬進(jìn)行接觸。因重金屬的存在使得過氧化物極不穩(wěn)定,很容易使化學(xué)反應(yīng)過程變得不可控。所以除非有特殊情況,應(yīng)在過氧化氫的應(yīng)用過程中,應(yīng)盡量避免使用到重金屬。最后,還需要注意其他的安全措施,如過氧化氫的轉(zhuǎn)移中存在的風(fēng)險,整個化學(xué)反應(yīng)過程中的緊急釋放系統(tǒng)設(shè)置,攪拌的轉(zhuǎn)速,靜電問題等等,這些若不加注意均可能引發(fā)安全事故。
4結(jié)束語
根據(jù)以上分析可以得知,在有機(jī)化工合成過程中,過氧化氫發(fā)揮著非常重要的功效,將其作為一種氧化劑,可以在芳香烴等化合物當(dāng)中進(jìn)行廣泛的應(yīng)用,繼而讓其在有機(jī)化工合成中的應(yīng)用范圍得到了有效的拓展,并對氧化氫的性能進(jìn)行了明顯的改善,而且可以讓化學(xué)有機(jī)合成在氧化反應(yīng)的作用下,有著更高的安全性和環(huán)保性,對綠色化學(xué)理念進(jìn)行了最大程度的倡導(dǎo)和踐行,此化學(xué)物質(zhì)具有較高的清潔性,這對于我國清潔生產(chǎn)而言有著非常重要的作用和意義。
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(作者單位:山東金城柯瑞化學(xué)有限公司)