田英利
(延長(zhǎng)石油〈集團(tuán)〉有限責(zé)任公司延安煉油廠(chǎng),陜西 延安 727406)
前言:2017年7月份,我廠(chǎng)一直使用的緩阻劑DNBP(對(duì)苯硝基苯酚)廠(chǎng)家停止供貨,并協(xié)商以新的綠色環(huán)保的緩阻劑2676作為替代品。緩阻劑2676,濃度為40%,密度0.909g/ml。由于廠(chǎng)家出于技術(shù)保護(hù),給緩阻劑編號(hào)銷(xiāo)售,沒(méi)有明確告知產(chǎn)品組分。為了查明所采購(gòu)物質(zhì)的主要成分,特做了一些的調(diào)查及實(shí)驗(yàn)工作。
經(jīng)查找有關(guān)資料,共查找到各類(lèi)有延遲聚合及阻聚功能的物質(zhì)有六種,適合苯乙烯使用的阻聚劑主要類(lèi)別有以下幾種:
1.高效阻聚劑ZJ-705:對(duì)羥基苯甲醚(對(duì)甲氧基苯酚)
2.高效阻聚劑ZJ-701:氮氧自由基
3.吩噻嗪(硫代二苯胺):灰綠色潔凈性粉末。本品主要作為烯基單體的優(yōu)良阻聚劑廣泛地應(yīng)用于丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯的生產(chǎn)中。
4.對(duì)苯硝基苯酚(停止生產(chǎn))
5.α-甲基苯乙烯
6.醌甲基化合物/烷基羥胺組合(美國(guó)專(zhuān)利產(chǎn)品)
對(duì)這幾種物質(zhì)的性質(zhì)逐一進(jìn)行比較,排除了性能及外觀(guān)不符的種類(lèi),只剩下高效阻聚劑ZJ-705、高效阻聚劑ZJ-701氮氧自由基、醌甲基化合物三種物質(zhì)。這三種物質(zhì)性能相近,顏色為棕黃色,晶體,對(duì)苯乙烯有延遲聚合或阻止聚合的作用。
1.密度為0.909g/ml;
2.出峰在苯乙烯之后;
3.安全、環(huán)保,綠色阻聚劑。
1.阻聚劑ZJ-705,主要成分為對(duì)羥基苯甲醚,廣泛用于丙烯腈,丙烯酸、甲基丙烯酸及其類(lèi)等烯 基單體的阻聚劑、紫外線(xiàn)抑制劑、染料中間體等,合成后成為橘紅色晶體,中毒毒性。將該物質(zhì),用乙苯稀釋?zhuān)凑?676的測(cè)定方法進(jìn)行稀釋測(cè)量,該物質(zhì)在2676附近不出峰,該物質(zhì)排除。
2.阻聚劑ZJ-701主要成分為氮氧自由基,又名4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基自由基:黃色-深黃紅色晶體粉末,熔點(diǎn)72°C,易溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑,易溶于水。自燃溫度:260°C。性能穩(wěn)定,與阻聚劑TBC(對(duì)一叔丁基鄰苯二酚)相比,毒性小,對(duì)皮膚的刺激小。
阻聚劑ZJ-701的主要用途是:該品對(duì)丙烯酸酯類(lèi)、甲基丙烯酸酯類(lèi)、丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯、丁二烯有較好的阻聚效果。我們需要研究的物質(zhì)的使用對(duì)象為苯乙烯,乙烯基芳體單族。單體阻聚劑在使用中快速消耗,不希望發(fā)生的聚合現(xiàn)象會(huì)快速重現(xiàn)。這與我廠(chǎng)的使用現(xiàn)狀不相符。鑒于很多阻聚劑都是用組合物質(zhì),將該物質(zhì)用乙苯稀釋?zhuān)凑?676的測(cè)定方法進(jìn)行稀釋測(cè)量,該物質(zhì)在2676附近不出峰,該物質(zhì)排除。
3.經(jīng)查找有關(guān)資料,醌甲基化合物/烷基羥胺組合,為乙烯基芳族單體的專(zhuān)用聚合抑制劑,納爾科在美國(guó)申請(qǐng)了專(zhuān)利。其中所述延遲劑選自由2,6-二-叔丁基-7-氰醌甲基化物、2,6-二-叔丁基-7-羧基醌甲基化物、2,6-二-叔丁基-7-甲氧基羰基醌甲基化物和其任意組合組成的組。所述抑制劑可為烷基羥胺。此類(lèi)延遲劑可為無(wú)毒的?;谒鰡误w的重量,在同類(lèi)的生產(chǎn)中,延遲劑控制在800至1200ppm的劑量。我廠(chǎng)的控制量在800ppm。
重要的是,該延遲劑為無(wú)毒的,與廠(chǎng)家提供的信息相符。
購(gòu)買(mǎi)醌甲基化合物,用乙苯為溶劑配置40%的溶液,外觀(guān)、氣味與緩阻劑2676相近,用甲醇稀釋定容為500ppm的溶液,按照2676的測(cè)定步驟,用抽濾裝置過(guò)濾后,在測(cè)定2676的色譜條件下進(jìn)行檢測(cè)。測(cè)定結(jié)果:
?
出峰時(shí)間與2676完全吻合。測(cè)定結(jié)果按照2676方法計(jì)算,為486ppm。與樣品配制值數(shù)據(jù)吻合。
在色譜分析中,保留時(shí)間是化合物定性的唯一標(biāo)準(zhǔn)。在本組測(cè)試中,幾次的測(cè)試結(jié)果與2676完全一致??梢源_定為2676的主要組分。
結(jié)論:經(jīng)過(guò)測(cè)試,基本可以確定,緩阻劑2676的主要成分為醌甲基化合物。