何志軍
(安陽岷山有色金屬有限責(zé)任公司,河南 安陽 455000)
安陽岷山有色金屬有限責(zé)任公司始建于1992年,是一家集有色冶煉、綜合回收、國際貿(mào)易為一體的綜合性企業(yè)。目前,年產(chǎn)15萬噸國標(biāo)1#電解鉛,可綜合回收電解鋅2萬噸、黃金500公斤、銀300噸、銻300噸,碲5噸,鉍200噸,銦5噸、硫酸12萬噸。公司冶煉工藝為富氧底吹熔煉-液態(tài)鉛渣直接還原-煙化提鋅一體化生產(chǎn)工藝。
岷山鉛冶煉新工藝由安陽市岷山有色金屬有限責(zé)任公司與中國恩菲工程技術(shù)有限公司聯(lián)合開發(fā),它由富氧底吹熔煉爐和底吹熔融還原爐組成。項目設(shè)計規(guī)模為10萬噸/年,配套有Φ4.1×14.5米富氧底吹熔煉爐、Φ4.1×17.5米底吹熔融還原爐、10m2煙化爐,階梯設(shè)計、熱渣通過溜槽直接輸送,并于2011年在河南安陽建成投產(chǎn)使用。該工藝一方面無需將熔融的高鉛渣進行鑄塊(燒結(jié)塊)而直接進入還原爐,另一方面在還原爐渣利用位差通過溜槽自流進煙化爐階段,可以省去電熱前床和渣包等工序。因此該工藝具有清潔、低碳、工藝流程短等優(yōu)點。
硫化鉛精礦經(jīng)過富氧底吹熔煉爐進行脫硫,產(chǎn)出的高鉛渣和熔融鉛通過溜槽自流進還原爐內(nèi),煤粉作為燃料和還原劑通過氧槍從爐底噴入,在還原熔煉過程中生成富集金、銀、銅、銻、鉍等貴金屬的二次粗鉛、還原爐渣及高溫?zé)煔?。其中,二次粗鉛送電解車間,還原爐渣則利用位差通過溜槽自流進煙化爐,還原過程發(fā)生的主要反應(yīng)如下:
對于液固反應(yīng)(反應(yīng)4、5、6和7),從熱力學(xué)上分析是可行的。在動力學(xué)上,起初液態(tài)渣中PbO的濃度很高,則煤粉進入渣相后反應(yīng)迅速。但反應(yīng)中有Pb新相生成,由新相成核理論可知,鉛的析出將從煤粉表面開始,并逐漸形成一層鉛膜并覆蓋煤粉,進而使煤粉表面與渣相的接觸面積減小,則反應(yīng)速度迅速降低。
對于氣液反應(yīng)(反應(yīng)3),反應(yīng)在渣相和爐氣之間進行。但由于缺乏動力學(xué)條件而受阻。因為還原反應(yīng)生成的Pb新相具有很大的比表面能,這就要求具有較高的Pb濃度,然而這在渣相中是不可能出現(xiàn)的,只有在接觸面上有異相形核條件時,反應(yīng)才會穩(wěn)定進行,因此,氣液反應(yīng)生成的鉛是有限的。
對于氣固反應(yīng)(反應(yīng)1和2),實際上就是煤粉的燃燒反應(yīng)。但對與岷山集團液態(tài)鉛渣直接還原工藝而言,噴入的煤粉可以分為三部分:一部分被熔體捕獲進入熔渣;第二部分被氣體帶出熔池,帶出的同時進行燃燒反應(yīng);第三部分在未被帶出的熔池時就已被完全燃燒。由于反應(yīng)中氣體的流速較大,則第三部分可忽略不計。氣體在熔池內(nèi)停留的時間較短,生成的CO量有限,其還原作用無法充分發(fā)揮;此外,反應(yīng)2的反應(yīng)平衡時間遠大于氣體在熔池的停留時間,因此氣固反應(yīng)對還原效果影響不大。
由以上分析可知,液態(tài)渣直接還原工藝的主要反應(yīng)是煤粉與渣相之間的還原。即還原爐還原可分為三個階段,第一段為加熱階段、第二為還原階段、第三為沉淀階段。
安陽岷山鉛冶煉新工藝設(shè)計規(guī)模為10萬噸/年,投產(chǎn)后隨著設(shè)備的不斷優(yōu)化,操作規(guī)程的不斷完善,實際生產(chǎn)規(guī)模達到了13萬噸/年,取得了良好的經(jīng)濟效益。底吹熔融還原爐是直接煉鉛過程中高鉛渣還原反應(yīng)的主要設(shè)備,由于其可直接利用高鉛渣的熱焓進行還原,故相比于傳統(tǒng)鼓風(fēng)爐具有改善現(xiàn)場操作環(huán)境、降低能耗等優(yōu)點。然而,在還原過程中還存在以下問題:
(1)還原過程中產(chǎn)出泡沫渣,不利于渣的排放。
(2)渣相含鉛高(一般為2.5%~4%左右),降低的鉛的直收率。
(3)作業(yè)率低:噴槍壽命短、溜槽損壞、直升煙道堵塞、鑄錠機故障等。
底吹熔融還原過程是一個涉及冶金傳輸原理和化學(xué)反應(yīng)的復(fù)雜多相流動過程,其爐內(nèi)的高溫熔體、粉煤、氣相以及渣相之間的多相流動行為還原過程具有重要影響。因此為了更好地研究還原爐中各個相之間的流動過程,有必要對其進行數(shù)學(xué)模擬。
圖1 噴槍截面粉煤分布云圖
圖2 6s時噴槍截面粉煤分布規(guī)律圖
高鉛渣的底吹熔池熔煉還原過程是以煤粉作為還原劑,將高鉛渣中的氧化鉛還原成金屬鉛。因此,為了更直觀的了解煤粉在還原過程中的運動規(guī)律,我們選取了一個噴槍截面為研究對象,經(jīng)過多次迭代求解結(jié)果如圖1和2所示。
圖1和2分別是噴槍截面粉煤分布云圖及其6s時截面粉煤分布規(guī)律圖。從圖中我們認(rèn)為:
(1)煤粉顆粒跟隨載荷氣體一起運動,一部分分布在氣團內(nèi)部,另一部分分布在氣液交界面上;
(2)熔池充分?jǐn)嚢钑r,煤粉顆粒跟隨熔體的攪拌在爐壁處聚集,并伴隨著沉降。
然而在實際的還原過程中,氣體通過爐子底部的噴槍進入熔池,并利用氣體所具有的動能對熔融液態(tài)高鉛渣進行攪拌,使其和煤粉充分接觸,提高還原反應(yīng)速率??梢姞t內(nèi)氣液固三相的流動過程對提高底吹熔融還原爐運行效率至關(guān)重要。因此,我們按照現(xiàn)場工況1:1建立三維模擬,經(jīng)過多次迭代求解并統(tǒng)計了還原爐中的氣含率、熔體平均流速和熔體平均湍動能隨時間的變化關(guān)系,求得結(jié)果如圖3所示。
通過分析圖3,認(rèn)為計算時間達到以后,還原爐內(nèi)達到動態(tài)平衡狀態(tài),提取爐內(nèi)煤粉分布,如圖4所示。
圖4 還原爐內(nèi)煤粉分布圖
采用數(shù)值模擬的方法對底吹熔池熔煉爐內(nèi)氣液兩相流進行研究,底吹煉鉛還原爐熔煉過程中,氧槍傾角、氧槍直徑和熔池深度等因素對熔池熔煉過程影響較為明顯。需要具體分析各個因素的影響規(guī)律,采用矩陣分析方法對底吹熔池熔煉爐進行多目標(biāo)優(yōu)化分析,為底吹熔池熔煉爐的實際操作過程提供理論依據(jù)。
在現(xiàn)場運行條件下,對還原爐進行數(shù)學(xué)模擬,并選用氣含率、熔體平均流速和熔體平均湍動能作為評價標(biāo)準(zhǔn),進行氧槍傾角、氧槍直徑和熔池深度等操作參數(shù)對還原過程的影響,找出最優(yōu)區(qū)間。
由圖5、6和7,我們認(rèn)為最佳的氧槍傾角為10°~17°,噴槍直徑為40mm~60mm,熔池深度為800mm~1000mm。
圖5 氣含率、熔體平均流速和熔體平均湍動能隨氧槍傾角的變化圖
圖6 氣含率、熔體平均流速和熔體平均湍動能隨氧槍直徑的變化圖
圖7 氣含率、熔體平均流速和熔體平均湍動能隨熔池深度的變化圖
還原爐在生產(chǎn)過程中產(chǎn)出幾次泡沫渣,存在較大的安全隱患,通過分析,泡沫渣主要發(fā)生在還原進渣時,由于反應(yīng)比較劇烈,造成氣體量大,渣的黏度大。
主要解決辦法:
(1)高鉛渣的成分要控制好:殘硫不能太高,殘硫高會導(dǎo)致渣的黏度生高。
(2)控制渣的流量:渣量一次性過大,反應(yīng)激烈,氣體量大,容易產(chǎn)生泡沫渣。
(3)渣型不合理:渣含鋅高,渣的黏度升高。
(4)控制噴煤量:當(dāng)發(fā)生泡沫渣時,減小噴煤量,因為煤粉細(xì)小的固體顆粒粘在氣泡液膜上,他使液膜的表觀黏度加大,從而阻止液膜上液體的排泄和氣泡的聚合,有利于泡沫的產(chǎn)生。當(dāng)反應(yīng)速度減慢,渣溫得到升高后,也就抑制了泡沫渣的產(chǎn)生。
通過過程的控制,生產(chǎn)上基本不會發(fā)生泡沫渣情況。
(1)解決渣含鉛高的問題:在生產(chǎn)實踐過程,還原爐渣含鉛偏高,渣含鉛在2.5%~4%之間,放出的渣中明鉛較多,可眼觀到金屬夾雜。根據(jù)數(shù)學(xué)模擬情況,當(dāng)噴槍角度改變氣相穿過熔池的作用距離變長,增大了在熔池中的停留時間,熔池氣含率、平均流速和湍動能逐漸增大,強化了熔池熔煉過程,提高還原的還原速度,可有效降低渣含鉛。同是明鉛的形成主要由于噴槍在鉛層形成攪拌,在沉淀區(qū)內(nèi)沒有完全沉降下來。如果把噴槍的角度進行改變,不在鉛層攪拌、反應(yīng),可減少渣中鉛的明鉛的夾雜。
(2)解決氧搶壽命短的問題:氧槍在生產(chǎn)過程中使用壽命在15-20天,當(dāng)圍磚損壞后壽命更短,由于還原槍磚70CM長,更換比較時間長,使生產(chǎn)作業(yè)率低,如果氧槍角度改變,在渣層反應(yīng),減少氧氣跟鉛金屬氧化放熱作用,從而對噴槍起保護作用,使之蝕損緩慢,延長使用壽命。
(3)實施后效果:基于上述因素,岷山公司進行了氧槍角度的改變,通過改變之后的實際運行數(shù)據(jù),達到了預(yù)期目的,渣含鉛中觀察不到明鉛的形成,渣含鉛控制在2%左右。氧槍壽命延長到2個月,2015年全年換槍磚12套。
在還原爐生產(chǎn)過程中,直升煙道下段會發(fā)生結(jié)渣情況,會造成堵塞、還原爐轉(zhuǎn)爐時把煙道下端膜式壁蒸汽管道頂起變形、管道高壓蒸汽泄露等安全問題,經(jīng)過改造,在直升煙道膨脹結(jié)下段約2米的膜式壁更改為水套結(jié)構(gòu),同時把清渣口加大。更改后的優(yōu)點:
(1)水套強度大,轉(zhuǎn)爐時不會變形,不會發(fā)生高壓蒸汽泄露安全隱患。
(2)循環(huán)水溫度低爐結(jié)生成慢。(3)打渣口加大,方面清渣。
底吹爐放高鉛渣經(jīng)過溜槽進入還原爐,高鉛渣溜槽原設(shè)計鑄鋼,由于渣流量大損壞頻繁,后改為全水套,水套渣槽也存在高鉛渣的沖刷腐蝕,主要表現(xiàn)在渣包處沖刷、轉(zhuǎn)彎沖刷、處入爐口高溫?zé)龘p,經(jīng)常漏水造成停產(chǎn)補焊。最終把接渣包放大,鋼水套結(jié)構(gòu),內(nèi)襯耐火磚;渣溜槽部分全部更換為銅水套結(jié)構(gòu)。流入還原爐更換圍銅溜槽,徹底解決了渣槽損壞影響生產(chǎn)的瓶頸。
還原爐配置鑄錠機直徑7.6米,17塊鉛模,由于還原爐產(chǎn)量比設(shè)計值大,每天粗鉛量在350~450噸之間,造成鉛液冷卻不下來或吊裝不下來,設(shè)備也因負(fù)荷大故障大,導(dǎo)致鑄不了錠而壓縮產(chǎn)量。而后,利用大修時間更換大直徑11米大的鑄錠機,同時增加一套除銅鍋,鉛液直接通過溜槽入鍋,現(xiàn)場直接除銅,把鉛水拉到電解車間直接鑄陽極板。通過改造,產(chǎn)能得到發(fā)揮,現(xiàn)場工人強度得到降低,生產(chǎn)環(huán)境也得到改善。
安陽岷山公司鉛冶煉采用富氧底吹熔煉-底吹熔融還原-煙化提鋅一體化生產(chǎn)工藝實現(xiàn)了短流程冶煉,建立了鉛高效清潔冶煉樣板工程,節(jié)能減排效果明顯,環(huán)境保護效益顯著,生產(chǎn)作業(yè)率得到提升,工藝指標(biāo)得到優(yōu)化,冶煉產(chǎn)能由設(shè)計的10萬噸/年,可達到13~15萬噸每年,渣含鉛可控制在2%以內(nèi),回收率大于98%。該工藝推動了鉛冶煉行業(yè)的技術(shù)升級,培養(yǎng)了一批工程技術(shù)人員和技術(shù)骨干,促進了行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,為世界有色金屬鉛冶煉行業(yè)的技術(shù)進步作出了突出的貢獻。