郭詩頌 羅杰鴻

本方法目的在于提供一種測定硝基呋喃代謝物的方法，利用丹磺酰氯對待測樣品進(jìn)行衍生，液相串聯(lián)質(zhì)譜測定，為硝基呋喃檢測提供技術(shù)支持。

實驗 儀器、試劑與材料。ACQUITY UPLC I-Class超高效液相色譜儀、Xevo TQ-S micro電噴霧串聯(lián)四級桿質(zhì)譜儀（美國waters公司），丹磺酰氯（試劑級），四種硝基呋喃代謝物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：3-氨基-2-惡唑烷酮、3-氨基-5-嗎啉代甲基-2-惡唑烷酮、1-氨基-乙內(nèi)酰脲、氨基脲（德國 Dr. Ehrenstorfer 公司，純度均大于97%）。

樣品前處理。取1mL干凈水樣，加入0.1mL 10000mg/L的丹磺酰氯乙腈溶液，在80oC烘箱中加熱60min。將衍生后的樣品用孔徑為0.45μm的濾膜進(jìn)行過濾，進(jìn)行液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定。

液相色譜條件。Waters ACQUITY UPLC BEH C18色譜柱，50 mm x 2.1 mm， 1.7μm;柱溫40℃;進(jìn)樣量10μL;流速為0.3mL/min;流動相A為0.1 %甲酸水溶液，流動相B為甲醇，梯度洗脫：0-2min，85%A;2-4min，85%A -15 %A;4-6min，15 %A;6-8min，15 %A -85 %A;8-10 min，85 %A。

質(zhì)譜條件。電噴霧離子源;正離子掃描;毛細(xì)管電壓1.5 kV;離子源溫度150oC;去溶劑氣500oC;去溶劑氣流量（氮氣）800 L/h;氣簾氣流量50 L/h;多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式檢測;4種硝基呋喃代謝物的特征離子質(zhì)譜參數(shù)為3-氨基-2-惡唑烷基酮336/171、336/236，1-氨基-乙內(nèi)酰脲349/171、349/236，氨基脲309/309、309/171，5-甲基嗎啉-3-氨基-2-唑烷基酮435/170、435/234、、435/171。4種硝基呋喃代謝物的定量離子參數(shù)分別為3-氨基-2-惡唑烷基酮336/171，1-氨基-乙內(nèi)酰脲349/171，氨基脲309/171，5-甲基嗎啉-3-氨基-2-唑烷基酮435/170。

結(jié)果與討論 色譜圖與條件優(yōu)化。4種硝基呋喃代謝物的色譜圖如圖1所示。色譜峰型對稱，檢測效果良好。本實驗優(yōu)化了流動相、質(zhì)譜條件、衍生條件，結(jié)果表明，采用上述流動相、質(zhì)譜條件、衍生條件能夠較好地測定硝基呋喃化合物。

線性范圍與檢出限。用10mg/L的硝基呋喃代謝物標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成10ug/L、20ug/L、50ug/L、100ug/L、200ug/L的硝基呋喃代謝物標(biāo)準(zhǔn)曲線液各1.0mL，加0.1mL10000mg/L丹磺酰氯乙腈溶液，在80oC烘箱中加熱60min。衍生后液相串聯(lián)質(zhì)譜儀測定。結(jié)果表明，以4種硝基呋喃代謝物的定量離子建立曲線，硝基呋喃代謝物的衍生物在質(zhì)量濃度濃度范圍10ug/L～200ug/L內(nèi)與其峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，其相關(guān)系數(shù)r均大于0.9995。檢出限一般以方法檢出限作為其檢出限，按照10倍信噪比作為其方法檢出限，計算其檢出限為10ug/L。

回收率與精密度。選用經(jīng)過測定不含有硝基呋喃代謝物的水質(zhì)樣品，分成三組。三組樣品分別添加20ug/L、50ug/L、100ug/L低、中、高三個濃度，按照本方法進(jìn)行添加回收率實驗，計算其回收率為88%～102%。平行測定以上三個濃度3次，計算其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為2.3%～6.8%。

結(jié)論? 本方法采用丹磺酰氯衍生測定硝基呋喃，通過方法的優(yōu)化，獲得良好的線性。