許愛霞，牟龍，田強(qiáng)，劉子斌，宋小龍

（1.甘肅省干旱生境作物學(xué)重點實驗室，甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)學(xué)院，甘肅蘭州730070；2.定西市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督管理站，甘肅定西743000）

農(nóng)藥在蔬菜病蟲害的防治上起著重要作用，為蔬菜的豐產(chǎn)和品質(zhì)的改善提供了有效保障。但農(nóng)藥是一把“雙刃劍”[1]，當(dāng)殘留在人體中達(dá)到一定量時，會危及神經(jīng)系統(tǒng)和肝、腎等重要器官，輕者造成嘔吐腹瀉，損傷人體的器官；重者造成中毒，致使生理紊亂、基因突變，破壞臟器甚至造成死亡[2]。

娃娃菜是一種袖珍型蔬菜，又稱微型大白菜[3]，屬于十字花科蕓蔓屬娃娃菜亞種[4]，口感鮮甜脆嫩，富含多種礦物質(zhì)和膳食纖維，是一種營養(yǎng)健康的蔬菜[5，6]。娃娃菜適宜在氣候溫和、海拔較高的地區(qū)生長[7]，是西北高原夏菜的主栽品種之一[8]，能夠彌補(bǔ)東南沿海6～9 月的蔬菜需求[9]。因個體小、可食率高，質(zhì)地脆嫩，經(jīng)濟(jì)效益佳，生長周期短，娃娃菜深受種植者和消費者的喜愛[10,11]。近年來，隨著市場需求的加大，娃娃菜種植面積迅速擴(kuò)大，病蟲危害也隨之加劇，因農(nóng)藥使用而導(dǎo)致的農(nóng)殘超標(biāo)現(xiàn)象普遍存在[12]。本研究通過大田定量噴灑農(nóng)藥和定時抽樣檢測試驗，探索了不同農(nóng)藥在娃娃菜中的使用安全間隔期，旨在為娃娃菜的科學(xué)種植提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

供試材料為娃娃菜，試驗地點設(shè)在甘肅省定西市安定區(qū)內(nèi)官鎮(zhèn)，試驗農(nóng)藥為4.5%高效氯氰菊酯乳油、10%高效氯氟氰菊酯乳油、48%敵敵畏乳油、40%辛硫磷乳油和25%三唑酮可濕性粉劑。

1.2 田間試驗設(shè)計

試驗設(shè)2 個處理和1 個對照，各重復(fù)3 次，共9 個小區(qū)，小區(qū)面積為60 m2。處理1 為不同農(nóng)藥的推薦使用劑量，分別為4.5%高效氯氰菊酯乳油245 g/hm2、10%高效氯氟氰菊酯乳油15 g/hm2、40%辛硫磷乳油45 g/hm2、48%敵敵畏乳油600 g/hm2、25%三唑酮可濕性粉劑225 g/hm2；處理2 為不同農(nóng)藥2 倍推薦劑量；空白對照為不施農(nóng)藥。用AM-PQW1（艾克美）背負(fù)式電動噴霧器進(jìn)行葉面噴霧?？瞻讓φ諡椴皇┯萌魏无r(nóng)藥。

1.3 施藥時間及樣品采集

待娃娃菜收獲前半個月用噴霧器噴藥1 次，分別在距施藥1 h、1 d、3 d、5 d、7 d、14 d、21 d 進(jìn)行采樣。樣品采集和處理依據(jù)NY/788-2004《農(nóng)藥殘留試驗準(zhǔn)則》中的標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。

1.4 檢測及判定依據(jù)

不同時期農(nóng)藥殘留量依據(jù)NY/T 761-2008《水果和蔬菜中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯農(nóng)藥多殘留的測定》中的方法進(jìn)行檢測。農(nóng)藥殘留限量值依據(jù)GB 2763-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》來確定。

表1 娃娃菜中不同農(nóng)藥的最高限量值Table 1 Maximum limit value of different pesticides in mini Chinese cabbage

1.5 儀器與試劑

兩臺7890B 氣相色譜儀，美國安捷倫公司，配有雙柱雙塔自動進(jìn)樣器，F(xiàn)PD、ECD 檢測器，氮吹儀、勻漿機(jī)、漩渦混合器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、電子天平等。

藥品及試劑：乙腈、正己烷、丙酮，色譜純，德國默克；氯化鈉，分析純。

1.6 氣相色譜檢測條件

1.6.1 有機(jī)磷檢測條件

色譜柱：DB-17（30 m×0.53 mm×1 μm）；

進(jìn)樣量：1 μL，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣口溫度220 ℃；檢測器（FPD）溫度250 ℃；氮氣流速10 mL/min，空氣流速100 mL/min；氫氣流速75 mL/min；

柱溫：起始溫度150 ℃，維持2 min 后以8 ℃/min 速率升至250 ℃，保持12 min 至樣品中的組分全部流出。

1.6.2 有機(jī)氯檢測條件

色譜柱：DB-1（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；

進(jìn)樣量：1 μL，分流比10：1；進(jìn)樣口溫度200 ℃；檢測器（ECD）溫度320 ℃；

柱溫：起始溫度150 ℃，維持2 min 后以6 ℃/min 速率升至270 ℃，保持8 min 至樣品中的組分全部流出（測定溴氰菊酯保持23 min），載氣（氮氣）流速1 mL/min；輔助氣（氮氣）流速60 mL/min。

2 結(jié)果與分析

2.1 空白對照農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果

供試娃娃菜在不施農(nóng)藥的空白基質(zhì)中均未檢出5 種農(nóng)藥。

2.2 施用推薦劑量條件下娃娃菜中的農(nóng)藥殘留

由表1 知，不同農(nóng)藥在娃娃菜中的農(nóng)藥殘留國家限量值分別為高效氯氟氰菊酯1 mg/kg、三唑酮1 mg/kg、高效氯氰菊酯2 mg/kg、敵敵畏0.5 mg/kg、辛硫磷0.1 mg/kg。施用推薦劑量農(nóng)藥的情況下，不同農(nóng)藥在娃娃菜中的殘留量如圖1 所示。從圖1 可以得出，在娃娃菜中噴施不同農(nóng)藥后，高效氯氟氰菊酯在1 d 后含量為1.462 mg/kg，低于國家最高限量（2 mg/kg）；敵敵畏在7 d 后含量降至0.287 mg/kg，低于國家最高限量（0.5 mg/kg）；高效氯氟氰菊酯在3 d 后降至0.681 mg/kg，低于國家最高限量值（1 mg/kg）；辛硫磷在14 d 后降至0，低于國家最高限量值（0.1 mg/kg）；三唑酮在3 d 后降至0.794 mg/kg，低于國家最高限量值（1 mg/kg）。由此可以推斷，高效氯氰菊酯在娃娃菜中的安全間隔期為1 h～1 d，辛硫磷為7～14 d，敵敵畏為5～7 d，三唑酮和高效氯氟氰菊酯均為1～3 d。

圖1 娃娃菜中不同農(nóng)藥的殘留量（推薦劑量）Fig.1 Residues of different pesticides in mini Chinese cabbage (recommended dose)

2.3 施用2 倍推薦劑量條件下娃娃菜中的農(nóng)藥殘留量

當(dāng)不同農(nóng)藥使用量提高到推薦使用劑量的2 倍時，不同農(nóng)藥在娃娃菜中的殘留量如圖2 所示。由圖2 可知，在娃娃菜中噴施不同農(nóng)藥后，高效氯氰菊酯在5 d 后含量為1.936 mg/kg，低于國家最高限量值（2 mg/kg）；敵敵畏在14 d 后含量降至0.064 mg/kg，低于國家最高限量（0.5 mg/kg）；高效氯氟氰菊酯在7 d 后降至0.821 mg/kg，低于國家最高限量值（1 mg/kg）；辛硫磷在21 d 后降至0.091 mg/kg，低于國家最高限量值（0.1 mg/kg）；三唑酮在14 d 后降至0.501 mg/kg，低于國家最高限量值（1 mg/kg）。辛硫磷在娃娃菜上的安全間隔期為14～21 d，敵敵畏和三唑酮均為7～14 d，高效氯氟氰菊酯為5～7 d，和高效氯氰菊酯為3～5 d；當(dāng)農(nóng)藥使用劑量提高到推薦使用劑量的2 倍時，不同農(nóng)藥在娃娃菜中的安全間隔期均提高1～14 倍。

圖2 娃娃菜中在不同農(nóng)藥的殘留量檢測結(jié)果（2 倍推薦劑量）Fig.2 Residues of different pesticides in mini Chinese cabbage (double recommended dose)

3 結(jié)論

（1）不同農(nóng)藥在娃娃菜中的國家最高限量不同

敵敵畏和辛硫磷在娃娃菜中的最高限量較低，分別為0.5 mg/kg 和0.1 mg/kg，這也是造成其安全間隔期較長的重要因素之一。

（2）不同農(nóng)藥在娃娃菜中的安全間隔期相差較大

在施用推薦劑量農(nóng)藥的情況下，辛硫磷農(nóng)藥在娃娃菜上的安全間隔期高達(dá)7～14 d，周期較長，生產(chǎn)中應(yīng)避免使用，或者施用后特別關(guān)注農(nóng)藥安全間隔期，不能在安全間隔期內(nèi)采摘上市；高效氯氰菊酯在娃娃菜上的安全間隔為均為1 h～1 d，為推薦使用農(nóng)藥。

（3）施藥劑量影響農(nóng)藥安全間隔期

在施用2 倍推薦劑量的條件下，辛硫磷在娃娃菜中的安全間隔期為14～21 d，敵敵畏和三唑酮均為7～14 d，高效氯氟氰菊酯和高效氯氰菊酯均為3～5 d；不同農(nóng)藥的安全間隔期跟推薦劑量相比提高了1～14 倍。因此，在防蟲效果相當(dāng)?shù)那闆r下，盡量按推薦計量施用農(nóng)藥，尤其是三唑酮最為明顯。