(川慶鉆探工程有限公司 工程技術(shù)研究院,西安 710018)

長(zhǎng)慶油田地處陜甘寧盆地,作為“三低”油田,為了穩(wěn)產(chǎn)、挖潛增效,治理油管腐蝕損壞井已成為油田各區(qū)塊工作的重中之重[1]。本工作以某油井的腐蝕情況為例進(jìn)行說明。該井屬產(chǎn)出水(污水)回注井,井深2 500m,井底溫度約為75 ℃,注水壓力16 MPa。經(jīng)檢測(cè),產(chǎn)出水的pH為7.04,電導(dǎo)率為66.6 mS/cm,采出水中各種離子的含量如表1所示。2015年9月29日檢串時(shí)發(fā)現(xiàn),因回注水礦化度高、腐蝕性強(qiáng),起油管斷成3截,油管腐蝕、結(jié)垢十分嚴(yán)重,取出的油管不能再用,所以全井更換260根有機(jī)內(nèi)涂層防腐蝕油管。2016年11月初進(jìn)行檢串酸化作業(yè)時(shí)發(fā)現(xiàn),管串入井僅13個(gè)月其螺紋連接處(絲扣)就發(fā)生了特別嚴(yán)重的腐蝕、結(jié)垢,如圖1所示,有多根管發(fā)生腐蝕穿孔。機(jī)械除垢后更換17根新的有機(jī)內(nèi)涂層防腐蝕油管，完成該井作業(yè)。

表1 采出水中的離子含量Tab.1 Ion concentration in produced water mg/L

圖1 取出油管腐蝕情況Fig.1 The corrosion of removed pipe

目前,針對(duì)油管腐蝕的防護(hù)措施有采用抗腐蝕管材、陰極保護(hù)、注入緩蝕劑以及涂層防腐蝕[2]。采用抗腐蝕管材是最有效的防腐蝕方式,但由于成本太高,除了特殊環(huán)境外,很少使用。陰極保護(hù)方法操作工藝復(fù)雜,易受方案設(shè)計(jì)時(shí)所需基本參數(shù)準(zhǔn)確度及現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境的影響,且作業(yè)成本較高,所以也未能廣泛推廣。注入緩蝕劑進(jìn)行防腐蝕,具有經(jīng)濟(jì)、適應(yīng)性強(qiáng)、效率高等優(yōu)點(diǎn),但因?yàn)榫徫g劑流失太大,加藥頻繁,而且加藥裝置過多,因此許多油氣田已經(jīng)不單一采用這種防腐蝕方式了?，F(xiàn)在許多油氣田采用有機(jī)材料涂層用于井下油管內(nèi)壁防腐蝕,該防腐蝕技術(shù)是將有機(jī)防腐蝕涂料通過特殊的工藝噴涂到油管內(nèi)壁上,該涂料通過物理、化學(xué)吸附作用附著在油管的內(nèi)表面,起到保護(hù)油管免受腐蝕的目的。該技術(shù)具有涂層針孔少、涂抹光滑、施工容易、管壁不易結(jié)垢等優(yōu)點(diǎn),但是涂層在使用過程中易受不同程度的磨損,一旦涂層破損,涂層防腐蝕的效果將大打折扣,甚至?xí)铀俑g。長(zhǎng)慶油田所用油管就存在防腐蝕涂層與管材基體結(jié)合不夠強(qiáng),在高溫、含H2S、CO2等苛刻的油井環(huán)境中容易出現(xiàn)涂層鼓泡、破損、脫落的情況,使涂層失去保護(hù)管材的作用。所以,開發(fā)附著力強(qiáng)、耐腐蝕性能好的新型防腐蝕涂層成為亟待解決的問題。

近年來,由于普通防腐蝕涂料應(yīng)用效果不佳,稀土鈦納米涂料受到越來越廣泛的關(guān)注[3-4]。與普通防腐蝕涂料相比,稀土鈦納米涂料有附著力強(qiáng)、抗?jié)B透能力強(qiáng)、耐腐蝕性能好和防垢性好等優(yōu)點(diǎn)。

因此,本工作將稀土鈦納米涂層油管應(yīng)用于長(zhǎng)慶油田,并通過相關(guān)試驗(yàn)對(duì)其應(yīng)用效果進(jìn)行了研究,以期減輕長(zhǎng)慶油田油管的腐蝕,減少經(jīng)濟(jì)損失。

1 試驗(yàn)

1.1 現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)

為了本次現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn),專門從外油田引進(jìn)2根稀土鈦納米涂層油管。其中一根油管的內(nèi)防腐蝕采用了稀土鈦納米涂層(簡(jiǎn)稱稀土鈦納米內(nèi)防腐蝕管),另一根油管的內(nèi)防腐蝕和絲扣防腐蝕采用稀土鈦納米涂層、外防腐蝕采用普通有機(jī)涂層(簡(jiǎn)稱稀土鈦納米內(nèi)外防腐蝕管)。為了有針對(duì)性地檢驗(yàn)稀土鈦納米涂層油管在長(zhǎng)慶油田腐蝕嚴(yán)重區(qū)塊的適用性,專門選擇礦化度高、腐蝕性強(qiáng)、結(jié)垢嚴(yán)重等工況相對(duì)惡劣的井作為試驗(yàn)井。將2根稀土鈦納米涂層油管與其他油管一同放入井中,194 d后從井中取出,在現(xiàn)場(chǎng)對(duì)油管進(jìn)行外觀及剖開檢查,對(duì)比稀土鈦納米涂層油管與其他油管的腐蝕情況。

1.2 實(shí)驗(yàn)室加熱試驗(yàn)

現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)完成后,將從現(xiàn)場(chǎng)取出的原井管(原井以前使用的一種防腐蝕涂層油管,簡(jiǎn)稱原井管)與稀土鈦納米涂層油管截?cái)嗥书_后分別在水浴鍋中進(jìn)行加熱處理(加熱72 h)。水浴鍋中壓力為常壓,對(duì)原井管的加熱溫度為70 ℃,對(duì)稀土鈦納米涂層油管的加熱溫度為95 ℃。試驗(yàn)前,油管經(jīng)表面處理(用木片刮去油管表面污垢)后才放入水浴鍋。在試驗(yàn)進(jìn)行至10、24、48、72 h時(shí)分別觀察和記錄油管表面的形貌及涂層的完整程度,并及時(shí)處理表面的污垢。

為了研究稀土鈦納米涂層油管在高溫下的使用效果,通過刀挑法檢測(cè)加熱處理后涂層的附著力變化。具體操作為用美工刀在油管內(nèi)壁的涂層上劃網(wǎng)格,然后用刀尖從破損處挑起涂層,觀察涂層變化。若被劃破的涂層難以挑起,說明涂層漆膜附著力強(qiáng);若涂層易挑起甚至脫落,則表明涂層的附著力較差。

2 結(jié)果與討論

2.1 現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)

現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)結(jié)束后,在現(xiàn)場(chǎng)對(duì)2根稀土鈦納米涂層油管以及與之相鄰的1根原井管進(jìn)行外觀及截?cái)嗥书_檢查,結(jié)果如圖2～4所示。

(a) 原井管

(b) 稀土鈦納米涂層油管圖2 現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)后原井管和稀土鈦納米涂層油管的外觀形貌Fig.2 Appearance of original well pipe (a) and (b) rare earth titanium nano coating pipe

從圖2外觀檢查得知,原井管與稀土鈦納米內(nèi)防腐蝕管的外壁形貌差別不大,稀土鈦納米內(nèi)外防腐蝕管的外壁腐蝕相對(duì)較輕。原井管的管口結(jié)垢情況嚴(yán)重,結(jié)垢最厚處達(dá)15 mm,而2根稀土鈦納米涂層油管的管口基本沒有垢存在。這表明稀土鈦納米涂層能夠有效抑制管口結(jié)垢,其中稀土鈦納米內(nèi)外防腐蝕管的外壁更耐蝕。

原井管截?cái)嗥书_后可見,其內(nèi)壁被深褐色的鐵銹和垢覆蓋,如圖3(a)所示。垢的質(zhì)地較軟,用PVC軟塑料可以慢慢清除掉,同時(shí)相當(dāng)一部分涂層和垢一起脫落下來，即使涂層沒有脫落的區(qū)域,也看不到涂層的本來面目,且放置數(shù)天后原本沒有脫落的涂層從邊緣自動(dòng)翹起,稍微一碰就脫落,基材上有生銹的痕跡。結(jié)果表明,原井管的內(nèi)涂層在194 d后已經(jīng)基本失去對(duì)油管內(nèi)壁的保護(hù)能力,油管腐蝕嚴(yán)重。

稀土鈦納米涂層油管截?cái)嗥书_后發(fā)現(xiàn),其內(nèi)壁上有一層薄薄的黑垢,如圖3(b)所示。垢的質(zhì)地很軟且與涂層的結(jié)合力非常小,用毛刷輕輕觸碰即可大片大片脫落。將油管內(nèi)壁用水槍沖洗后,涂層絲毫無損,將水擦干后油管內(nèi)壁光亮如新。

兩種油管內(nèi)壁清除垢后的形貌對(duì)比如圖4所示。可以看出,稀土鈦納米涂層油管的涂層與基體結(jié)合更緊密,在較為苛刻的井下環(huán)境中194 d后仍然完好無損,能夠很好地保護(hù)基體管材,大大延長(zhǎng)油管的使用壽命。

2.2 實(shí)驗(yàn)室加熱試驗(yàn)

由圖5可以看出:在常壓、水溫70 ℃條件下,原井管的涂層隨著加熱時(shí)間延長(zhǎng)不斷脫落,破壞非常嚴(yán)重;加熱72 h后,只有中央凹面的涂層還較為完整。對(duì)試驗(yàn)72 h后中央凹面處的涂層進(jìn)行附著力檢測(cè),結(jié)果發(fā)現(xiàn)涂層一整片剝離下來,如圖6所示。這表明在常壓、水溫70 ℃條件下加熱72 h后,原井管涂層的附著力已達(dá)不到試驗(yàn)要求。由此可見,原井管的涂層在溫度較高的井中無法起到保護(hù)管材基體免受腐蝕的作用。

(a) 原井管

(b) 稀土鈦納米涂層油管圖3 原井管和稀土鈦納米涂層油管截?cái)嗥书_后形貌Fig.3 Profile of the original well pipe (a) and rare earth titanium nano coating pipe (b) after cutting off

圖4 兩種油管內(nèi)壁清除垢后的形貌Fig.4 Morphology of the inner wall of two oil pipes after scale removal

圖5 加熱處理后原井管內(nèi)壁的腐蝕形貌Fig.5 Corrosion morphology of inner walls of original well pipe after heating

圖6 附著力檢測(cè)后原井管內(nèi)壁的形貌Fig.6 Morphology of inner wall of original well pipe after adhesion testing

從圖7中可以看出:稀土鈦納米涂層油管內(nèi)壁較為光滑,結(jié)垢明顯比原井管的少;在常壓、95 ℃條件下,隨著加熱時(shí)間的延長(zhǎng),油管內(nèi)壁的形貌幾乎沒有變化,即使加熱72 h后,涂層仍保持完整。對(duì)試驗(yàn)72 h后的油管內(nèi)壁涂層進(jìn)行附著力檢測(cè),結(jié)果發(fā)現(xiàn)涂層漆膜附著力非常強(qiáng),不會(huì)脫落,如圖8所示。這表明稀土鈦納米涂層油管的涂層能夠耐受至少95 ℃的高溫,可在更深的高溫井中起到很好的防腐蝕效果。

圖7 加熱處理后稀土鈦納米涂層油管內(nèi)壁的腐蝕形貌Fig.7 Corrosion morphology of inner walls of rare earth titanium nano coating pipe after heating

圖8 附著力檢測(cè)后稀土鈦納米涂層油管內(nèi)壁的形貌Fig.8 Morphology of inner walls of rare earth titanium nano coating pipe after adhesion testing

通過對(duì)比可知,原井管在常壓、70 ℃環(huán)境下加熱72 h后涂層就已經(jīng)失去防腐蝕功能,不能用于井下溫度大于70 ℃的環(huán)境。而稀土鈦納米涂層油管在常壓、95 ℃環(huán)境中保持完整,由于井下溫度隨著井深的增加而升高,所以該油管可用于更深的井。而且通過改變涂料配方可使油管涂層表面更加光滑,更不易結(jié)垢。

2.3 經(jīng)濟(jì)性分析

稀土鈦納米涂層油管的造價(jià)比普通防腐蝕油管的價(jià)格低10%以上。由于稀土鈦納米涂層具有極強(qiáng)的防垢、抗蝕耐磨等優(yōu)越性能,克服了常規(guī)管材易結(jié)垢、易腐蝕、壽命短的缺陷,經(jīng)稀土鈦納米涂料涂覆后油管的使用壽命比普通油管延長(zhǎng)了2～3倍(根據(jù)外油田實(shí)際使用情況綜合評(píng)定)。

按生產(chǎn)100萬m2油管計(jì)算,稀土鈦納米涂層油管可以比普通防腐蝕油管節(jié)約涂覆成本800余萬元;按延長(zhǎng)壽命2倍計(jì)算,稀土鈦納米涂層油管可節(jié)約管材費(fèi)用6 000萬元(報(bào)廢油管殘值已按50%計(jì)算)。合計(jì)節(jié)約費(fèi)用6 800余萬元。另外,在運(yùn)輸、作業(yè)費(fèi)、影響生產(chǎn)、庫存管理費(fèi)等其他費(fèi)用也有所節(jié)約。

3 結(jié)論

(1) 經(jīng)過194 d現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)后,與原井管相比,稀土鈦納米涂層油管表面光滑,不易結(jié)垢,且涂層幾乎無破損,與基體管材結(jié)合非常緊密,能夠很好地保護(hù)管材免受或減輕腐蝕。

(2) 原井管在70 ℃下加熱72 h后,涂層已完全失去保護(hù)能力。而稀土鈦納米涂層油管在95 ℃下加熱72 h后,涂層仍然保存完整,且與基材結(jié)合力較強(qiáng)。因此,這種油管可在深度更深、溫度更高的井中使用較長(zhǎng)時(shí)間。

(3) 按生產(chǎn)使用100萬m2稀土鈦納米涂層油管計(jì)算,可節(jié)約涂覆成本、管材消耗等費(fèi)用共計(jì)約6 800萬元。