牟明仁 曹際娟 丁艷 姚佳 孫博浩 王燕南 張曉聲
1 大連海關
2 錦州海關
3 中國檢驗認證集團遼寧有限公司
出口汽油因出口國家、地區(qū)不同,其檢驗項目、技術指標是有差異的;即使是出口同一國家、同一地區(qū)的汽油,因應用地域、季節(jié)等因素的不同,不同批次出口汽油的檢驗項目、技術指標也是有很大差異的。本文對出口汽油合同規(guī)定的技術指標要求作了分析和解讀。
汽油一直是我國出口的大宗商品[1~11],2018 年我國出口汽油達1 288萬t[12]。多年來,我國汽油分別出口東亞、東南亞、西亞、大洋洲、北美及香港、澳門等地區(qū)。出口汽油的牌號有90號、91號、92號、93號、95號和98號。檢驗結果是否符合合同規(guī)定的各項技術指標要求,是判定出口汽油合格與否的主要依據。為了解出口汽油的技術指標變化,本文對大連出口的汽油技術指標進行了分析,為出口汽油的檢驗,在技術指標上做到心中有數提供依據。
出口汽油因出口國家、地區(qū)及季節(jié)不同,其技術指標要求是有變化的;檢驗方法多數為ASTM(美國材料與試驗協會)試驗方法,少數為ISO(國際標準化組織)、IP(英國石油學會)、GB(國家標準)或SH(石油化工行業(yè)標準)的試驗方法。每批次出口汽油除牌號不同外,技術指標也各異,檢驗項目少則十幾項,多則二十余項。 2015年以來,出口汽油的牌號及辛烷值技術指標見表1,出口汽油其他技術指標見表2。
由表1、表2技術指標可知:
辛烷值是代表點燃式發(fā)動機燃料抗爆性的一個約定數值;數值越大,汽油的抗爆性越好;汽油的牌號是按研究法辛烷值(RON)分類的。
出口汽油牌號包括90號、91號、92號、93號、95號 和98號。批次多、數量比較大的出口汽油通常為92號汽油;95號、98號汽油的出口批次與數量都相對少,出口地區(qū)大多為大洋洲及北美洲。出口汽油除都有RON要求外,91號、95號和98號汽油也有要求馬達法辛烷值(MON)的,分別為:“≥91.0/81.0”、“≥95.0/85.0”、“≥98.0/85.0”;有的92號出口汽油要求RON≥92.0的同時,還要求抗爆指數≥87.5。
表1 出口汽油的牌號及辛烷值技術指標
表2 出口汽油技術指標
油品在規(guī)定條件下蒸餾所得、表示其蒸發(fā)特征的沸點范圍稱為餾程。可以依據餾程數據的大小來判斷油品輕重餾分所占的比例及蒸發(fā)性能的好壞。
在通常情況下,出口汽油餾程的初餾點、10%蒸發(fā)溫度、50%蒸發(fā)溫度、90%蒸發(fā)溫度的要求分別為“report(報告)”、“≤70 ℃”、“≤120 ℃”、“≤190 ℃”,終餾點要求為“≤210 ℃”,殘留量要求為“≤2.0%(體積分數)”。出口到大洋洲等地區(qū)的汽油,有時10%蒸發(fā)溫度要求冬季為“≤60 ℃”,夏季為“≤65℃ ”;50%蒸發(fā)溫度冬季為“74~112 ℃”,夏季為“≤115 ℃”;90%蒸發(fā)溫度冬季為“≤180 ℃”,夏季為“≤183℃”。出口到南亞等地區(qū)的汽油,50%蒸發(fā)溫度有時要求為“84~120 ℃”、“85~120 ℃”、“90~121 ℃”;90%蒸發(fā)溫度為“≤180 ℃”;終餾點為“≤215 ℃”。個別批次的出口汽油,終餾點有的要求為“≤221 ℃”;而現在終餾點要求為“≤205 ℃”的批次是越來越少了;少量批次的殘留量要求為“≤1.5%(體積分數)”。
在個別批次中,有的要求70 ℃蒸發(fā)體積、93 ℃蒸發(fā)體積、149 ℃蒸發(fā)體積,指標均為“report(報告)”,單位為mL;有的還要求揮發(fā)指數,要求為“≤90”或“≤102”,為計算值[揮發(fā)指數=蒸氣壓+0.7×(70 ℃蒸發(fā)體積)]。
硫含量
硫含量是指存在于油品中的硫及衍生物。其在燃燒后生成的二氧化硫和三氧化硫是污染大氣的主要因素,在與生成水相遇后會產生具有腐蝕性的酸性物質,是腐蝕發(fā)動機、相關部件及運輸管道與儲罐的主要根源。由于車用汽油要求銅片腐蝕合格,因此硫含量主要檢測的是“非活性硫”。因汽油出口的國家與地區(qū)不同,其硫含量指標要求也不同,有要求“≤50 mg/kg”、“≤150 mg/kg”、“≤ 300 mg/kg”和“≤400 mg/kg”,近年來多以“≤150 mg/kg”和“≤50 mg/kg”為主。在出口同一個國家或地區(qū)的汽油中,存在牌號低的汽油中硫含量指標值要求大于牌號高的汽油硫含量指標值的現象。
博士試驗及硫醇性硫
汽油中不但含有硫,還有硫的衍生物。出口汽油中的博士試驗或硫醇性硫通常為二者任選一項。
博士試驗是在升華硫存在的條件下,用亞鉛酸鈉和輕質石油產品的作用以檢驗汽油產品中是否含有硫化氫和硫醇等活性硫化物的定性試驗法,其指標要求為負。
硫醇是“活性硫”之一,多存在于直餾產品中。檢驗硫醇硫含量就是檢測汽油中的硫醇,屬于定量分析方法。硫醇性硫多數要求為“≤10 mg/kg”,只有個別批次出口汽油要求為“≤15 mg/kg”。
芳烴、烯烴、苯是汽油中辛烷值的主要貢獻者。
芳烴
芳烴是一種具有較高辛烷值和熱值的汽油調合組分,但它燃燒后會導致致癌物苯的形成,并增大CO2等有害氣體的排放。多數芳烴含量指標要求通常為“report(報告)”,有的要求為“≤30%(體積分數)”,還有要求為“17%~42%(體積分數)”的,出口個別國家的汽油芳烴含量要求為“≤38.5%(體積分數)”。
烯烴
烯烴是汽油中的有效組分,但有明顯的氧化傾向,容易聚合而在發(fā)動機和發(fā)動機進氣系統(tǒng)中形成膠質和積炭,造成汽油噴嘴堵塞,并增加HC(碳氫化合物)、CO(一氧化碳) 和NOX(氮氧化物)等有害氣體的排放。多數烯烴含量指標要求通常為“report(報告)”,也有要求為“≤18%(體積分數)”、“≤25%(體積分數)”和“≤30%(體積分數)”的,還有的批次未提出此項指標要求。
苯
苯是公認的致癌物,在蒸發(fā)、燃燒不完全時,苯可直接排入大氣,危害人體健康,因此要嚴格限制車用汽油中的苯含量。出口汽油中的苯含量指標有多個要求,分別為“≤1%(體積分數)”、“≤2%(體積分數)”、“≤2.5%(體積分數)”、“≤3%(體積分數)”、“≤3.5%(體積分數)”和“≤5%(體積分數)”。即使是出口同一個國家或地區(qū)的汽油,其苯含量指標要求也會因批次的不同而變化。苯含量要求為“≤5%(體積分數)”的批次還是相對少的。
MTBE(甲基叔丁基醚)作為汽油的辛烷值改進劑,可與汽油以任意比例互溶而不發(fā)生分層現象,加入汽油中可顯著提高汽油的辛烷值,因發(fā)現它會污染地下水而在應用中被加以限制。MTBE的指標要求通常為“≤5%(體積分數)或report(報告)”,只有個別批次要求為“≤10%(體積分數)”。
氧含量、總含氧化物含量、其他含氧化物含量的指標分別為“≤2.7%(質量分數)或report(報告)”、“≤1%(體積分數)”、“≤0.2%(體積分數)”。只有少數批次出口汽油對上述指標有要求,一般要求氧含量指標,就不要求總含氧化物含量及其他含氧化物含量的指標,但也有個別例外情況。
蒸氣壓
雷德飽和蒸氣壓是評價汽油蒸發(fā)性的主要指標之一。其值大,蒸發(fā)性就大,形成氣阻的傾向性也大,在貯運中,蒸發(fā)損失也就大。出口汽油因出口國家、地區(qū)或季節(jié)不同,其蒸氣壓指標也不同,分別為“≤8.5 Psi(58.6 kPa)”、“≤9.0 Psi(62.1 kPa)”、“≤ 62 kPa”、“≤ 68 kPa”、“55~65 kPa”或“report(報告)”,出口到大洋洲等地區(qū)的汽油有時要求蒸氣壓“≥55kPa”,也有出口汽油對此項沒有提出指標要求的。
實際膠質
實際膠質是指在規(guī)定條件下測得的車用汽油蒸發(fā)殘留物,既是評定汽油使用時在發(fā)動機中(進氣管和進氣閥上)生成膠質的傾向,也是汽油貯存時控制的重要指標。實際膠質分為溶劑洗膠質與未洗膠質兩種。其中,溶劑洗膠質的指標要求分別為“≤3.0 mg/100 mL”、“≤4.0 mg/100 mL”和“ ≤5.0 mg/100 mL”, 要 求“≤5.0 mg/100 mL”的指標值居多;未洗膠質的指標為“≤30.0 mg/100 mL”。
誘導期
誘導期是指在規(guī)定的加速氧化條件下,油品處于穩(wěn)定狀態(tài)所經歷的時間,是一個用以評定汽油在長期貯存中氧化生成膠質傾向的指標。誘導期數值越大,越不易氧化生膠,表明其儲存安定性越好。出口汽油誘導期的指標有2個,為“≥360 min”和“≥480 min”,大多數出口汽油都要求“≥480 min”。
鉛含量
出口汽油鉛含量指標通常規(guī)定為“≤0.01 g/L”,只有極少數批次要求為“≤0.005 g/L”、“≤0.013 g/L”。
錳含量
錳含量只有1個要求為“≤0.002 g/L”的指標。
顆粒污染物
顆粒污染物含量指標要求為“≤3.0 mg/L”,要求此項指標的出口汽油批次非常少。
水分
汽油中的水分有些是煉制過程帶入的,而更多是貯存、運輸、加注及使用過程受到外界污染而混入的。汽油本身具有一定程度的溶水性,可溶解空氣中的水分。汽油中含水主要破壞其低溫流動性和燃料的燃燒性;水分對膠質的增長也有很大影響。只有及個別批次出口汽油要求水含量指標,規(guī)定為“report(報告)”。
銅片腐蝕與銀片腐蝕都是在規(guī)定條件下,定性檢驗汽油中是否含有游離硫和活性硫化物等“活性硫”的定性試驗,以分別評定油品對金屬銅或合金材料的腐蝕性,了解并預測油品在使用或儲運時對金屬的腐蝕性傾向。銅片腐蝕、銀片腐蝕都有1個共同指標,即在50 ℃,3 h條件下,其結果要求為“≤1級”。在出口汽油中,銅片腐蝕指標要求被廣泛應用,只有個別批次的出口汽油對銀片腐蝕有檢驗要求。
通常情況下,密度指標要求為“report(報告)”,個別批次要求15 ℃密度值為“725.0~783.0 kg/m3”。
顏色的指標通常為“Light yellow(淺黃色),undyed( 未染色的)”,少數的也有只要求為“Yellow(黃色)”。外觀指標為“Clear&Bright(清澈透明),Free from solid matter and water(無固體和水)”。
由于汽油出口的國家和地區(qū)不同,每批次出口汽油的牌號、檢驗項目及技術指標要求有相同的,也有不同的,有的批次指標要求差異很大。通過對出口汽油合同指標進行分析,可以為我國外貿關系人簽訂出口汽油合同時,在技術指標要求上提供參考依據。出口汽油的生產企業(yè)與檢驗技術人員在生產與檢驗出口汽油時,一定要認真審核好合同中規(guī)定的出口汽油牌號與檢驗項目,并嚴格按照每批次出口汽油中的合同指標要求進行檢驗,確保每批次出口汽油的質量都符合合同規(guī)定的指標要求。