劉欣紅　吳迪　王艷輝　孫文才

摘 要：新形勢下，消費者對農產(chǎn)品質量安全提出了更高要求，要求檢測機構提供精準檢測數(shù)據(jù)，為社會提供可靠檢測結果，把好人民健康入口關，本文結合農產(chǎn)品農藥殘留盲樣考核實驗，從考核前的實驗準備、盲樣保存管理、實驗中質量控制、考核結果數(shù)據(jù)分析4個方面的操作方法和注意事項進行分析闡述。

關鍵詞：農產(chǎn)品;農藥殘留檢測;可靠性;保證

中圖分類號：S481+.8

文獻標識碼：A

DOI：10.19754/j.nyyjs.20190715019

近年來，我國農業(yè)產(chǎn)業(yè)化快速發(fā)展，農產(chǎn)品生產(chǎn)對農藥的依賴越來越強，農藥是保障農業(yè)豐產(chǎn)豐收的重要生產(chǎn)資料，由于農藥本身的毒性和不科學合理的使用導致影響農產(chǎn)品質量，盡管我國農產(chǎn)品質量安全狀況總體向好，但由于農業(yè)生產(chǎn)方式還顯粗放、市場秩序尚不規(guī)范、道德誠信亟待加強，農產(chǎn)品質量安全隱患仍然存在，農產(chǎn)品質量安全檢測機構作為食品安全的守護者，有義務和責任保障人民健康入口關，滿足消費者對“吃好”的更高要求，這就要求檢測機構對所檢農產(chǎn)品提供真實可靠檢測數(shù)據(jù)，保證對農產(chǎn)品農藥殘留檢測結果可靠。

確保檢測機構維持較高的校準和檢測水平不但能夠對檢測的農產(chǎn)品質量安全進行可靠評價，還能更好地體現(xiàn)本機構能力水平，確保實驗室質量管理體系持續(xù)改進和不斷提高。2018年6月，北京市農業(yè)局組織全市9個已獲得北京市農產(chǎn)品質量安全檢測機構考核合格證的區(qū)級檢測機構開展能力驗證工作，本文結合本次能力驗證中農產(chǎn)品農藥殘留盲樣考核實驗對農藥殘留檢測可靠性保證進行了分析研究，內容如下。

1 農產(chǎn)品農藥殘留盲樣考核內容

1.1 盲樣基質

實驗盲樣分2組，空白基質分別為甘藍和蘋果（蘋果中有待測組分），在打碎的空白基質中添加不同品種、不同濃度的農藥，每組1個空白樣，3個平行盲樣。

1.2 添加范圍

敵敵畏、毒死蜱、對硫磷、甲胺磷、氧樂果、甲拌磷、甲基對硫磷、久效磷、磷胺、馬拉硫磷、乙酰甲胺磷、水胺硫磷、三唑磷13種有機磷類和甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、百菌清、三唑酮、腐霉利9種有機氯類農藥。

1.3 所用檢測儀器

具備FPD和ECD檢測器的氣相色譜儀。

1.4 考核要求

可用基質標來減弱基質效應，可用質控樣對結果進行校正（回收率保持在70%～130%范圍內），在領樣后72h內完成檢測及數(shù)據(jù)分析，檢測出盲樣中添加農藥品種和含量，要求回收率在70%～130%范圍內。

2 考核前準備——5個確保

2.1 確保人員操作熟練、分工明確

技術人員需具備熟練的前處理、儀器分析、數(shù)據(jù)分析及異常情況處理操作等專業(yè)技能;考核前要明確人員分工，做好各項準備工作，確保整個實驗檢測過程有條不紊地進行。

2.2 確保儀器設備處于最佳狀態(tài)

對實驗過程中涉及的儀器設備進行核查，確保其在檢定或校準有效期內;

對氣相色譜儀進行必要維護，氣體檢查、清理襯管炭黑或更換新襯管防止吸附等;

通過必要的方式，如期間核查，確定儀器的靈敏度、線性、穩(wěn)定性等參數(shù)。

2.3 確保標準品和化學試劑的有效性

確認需要的標準品為有證標品，標品和試劑均在有效期內。

將配制的標準溶液上機測定確定每個標品保留時間，與以前標準溶液的峰面積比較，正常情況應該一致或增加，如果超過允許誤差，需要查找配制或儀器原因并優(yōu)化。

按保留時間對考核范圍標準進行準確分組，配制混標，分組原則是確保每組混標中各組分能有效分離。其中有機磷分成3組，分別是PA組：甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、甲拌磷、磷胺、對硫磷;PB組：敵敵畏、久效磷、甲基對硫磷、毒死蜱、三唑磷;PC組：馬拉硫磷、水胺硫磷;有機氯分成2組，分別是CL混： 百菌清、三唑酮、腐霉利、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯。

對化學試劑通過做空白試驗進行檢測，以確定能夠滿足實驗要求。

2.4 確保量具干凈準確

量筒、刻度試管、吸量管一定要經(jīng)過檢定，稱量準確，必要時進行實驗室自校工作，并進行記錄，保障后續(xù)有效溯源和使用的可靠性。

所有器皿一定要清洗干凈，避免對實驗造成干擾。

2.5 確保質控樣為空白樣品

提前準備與考核樣相同樣品進行篩選，用與盲樣處理相同的NY/T 761-2008處理方法進行前處理，與盲樣檢測相同儀器方法上機檢測，篩選出不含被測物質的空白樣品作為質控樣。

做好質控樣品保存，避免變質和交叉污染。

3 盲樣管理

3.1 盲樣接收

領樣人員一定要確認樣品狀態(tài)、信息。

3.2 盲樣運輸

考核樣品一般為打碎的新鮮蔬菜水果試樣，領樣前應準備泡沫箱和冰袋（有條件也可以準備便攜式冰箱），以防運輸途中樣品變質、受損、失水或遭受污染等。

3.3 盲樣保存

保持樣品性質穩(wěn)定是實現(xiàn)檢測結果可靠的基礎，農殘檢測盲樣取回登記后，因含有添加的未知農藥，應立即進行測定，如需短期貯存應按原狀在冰箱溫度1～4℃保存，24h內處理不會影響檢測結果。

4 考核中的質量控制

4.1 盲樣定性判定

將甘藍和蘋果空白樣譜圖分別和標準樣譜圖進行比對，判定甘藍空白基質不含有待測組分，蘋果空白基質中含有毒死蜱。

將甘藍盲樣和蘋果盲樣譜圖分別和標準樣譜圖進行比對，判定甘藍盲樣中含有甲胺磷、毒死蜱、三唑磷、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯;判定蘋果盲樣中含有毒死蜱、對硫磷、水胺硫磷、氧化樂果、氰戊菊酯、腐霉利。

將甘藍空白樣和盲樣進行對比，判定甘藍盲樣中添加為甲胺磷、毒死蜱、三唑磷、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯;將蘋果空白樣和盲樣進行對比，蘋果空白樣中毒死蜱含量為0.0236μg/mL，蘋果盲樣中毒死蜱含量為0.0233μg/mL，判定毒死蜱為基質中含有的，蘋果盲樣中添加為對硫磷、水胺硫磷、氧化樂果、氰戊菊酯、腐霉利。

4.2 盲樣定量

將另外2個甘藍盲樣和2個蘋果盲樣按NY/T 761-2008方法進行前處理，裝樣品瓶上機檢測;將甘藍中添加的甲胺磷、毒死蜱、三唑磷、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯分別配成0.1μg/mL基質標和溶劑標;蘋果盲樣中添加的對硫磷、水胺硫磷、氧化樂果、氰戊菊酯、腐霉利分別配成0.1μg/mL基質標和溶劑標，裝樣品瓶上機檢測。

4.3 同步添加回收做質控

取2.5篩選出的質控空白樣做3個平行添加，添加農藥種類與4.2相同，添加濃度0.1μg/mL，按NY/T 761-2008方法進行前處理，裝樣品瓶上機檢測; 質控樣與盲樣一定要同步進行處理，確保質控樣與盲樣分析步驟一致，減少誤差;質控樣要做3個平行樣添加，通過RSD值來判斷分析結果可靠性，通過平均回收率來判斷分析結果可靠度，減少系統(tǒng)誤差。

4.4 同步配制基質標

基質效應是農藥殘留檢測中普遍存在的問題，去除基質效應的方法有基質匹配法、基質凈化法、加入分析保護劑、同位素內標法、優(yōu)化進樣技術法、標準加入法、校正因子校準法等[1]，其中基質校準法操作簡單，對實驗器材要求不高，可以準確有效地測得蔬菜中農藥殘留含量，在實驗室中被廣泛應用;在盲樣考核實驗中一定要同步做基質匹配標準液，通過分析消除基質效應對檢測結果的影響。

5 結果數(shù)據(jù)分析

5.1 確認基質效應

基質效應隨不同農藥、不同的基質類型和基質濃度而變化，所以在結果分析時一定要根據(jù)同步匹配基質標分析是不是存在基質效應，如果有基質效應一定要用考慮基質標來定量結果，保證實驗結果的可靠性。

5.2 確認質控樣回收率

由于質控樣和盲樣的分析條件完全相同，干擾因素相同，所以通過質控回收率來判定結果的可靠性，一般通過2個數(shù)值來判斷回收率準確度，看回收率是否在允許范圍內;平行樣間的相對標準偏差，偏差越小結果越可靠。質控樣回收率不在允許范圍內，說明實驗過程存在問題，一定要查找原因，進行糾正，如果回收率偏離較大也可以通過回收率進行校正。

5.3 確認數(shù)據(jù)結果

實際結果有效數(shù)字位數(shù)應當與所使用標準一致，本實驗保留2位有效數(shù)字;數(shù)據(jù)修約遵守GB 8170-2008數(shù)據(jù)修約規(guī)則。

5.4 結果分析

5.4.1 甘藍結果分析表

5.4.2 蘋果結果分析表

通過蘋果質控樣添加結果分析，3種有機磷質控樣基質標分析回收率都優(yōu)于溶劑標分析回收率，但氧樂果回收率偏低，盲樣結果用質控樣回收率校正為0.10μg/mL，質控樣中2種有機氯溶劑標回收率優(yōu)于基質標回收率，所以盲樣選用溶劑標分析結果，即：對硫磷0.062μg/mL、水胺硫磷0.082μg/mL、氧樂果0.10μg/mL、氰戊菊酯0.13μg/mL、腐霉利0.097μg/mL，通過專家組審核考核檢測結果合格。

農產(chǎn)品農藥殘留盲樣檢測可靠性的保障，包括檢測前準備、盲樣管理、檢測過程中質量控制、結果數(shù)據(jù)分析4個方面技術要點，需將4個層面的技術內容完善規(guī)劃，方可保障本檢測機構檢測結果可靠，為社會提供真實可靠的檢測數(shù)據(jù);通過參加能力驗證活動，檢測機構人員的技術水平得到提高，檢測過程中存在的問題得到改善，質量管理體系進一步完善。

參考文獻

[1] 張妮，王敏.氣相色譜法檢測農藥殘留過程中基質效應的研究[J].安徽農業(yè)科學，2014（21）：171-173.

作者簡介：

劉欣紅，女，研究方向：農產(chǎn)品農藥殘留檢測實驗研究。