王愛紅 李建豐 李繼文 陳 雍 龍守奎

（湖北南星化工總廠，宜昌，443200）

聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑硫醇甲基錫主要原材料巰基乙酸異辛酯沒有行業(yè)和國家標準，巰基乙酸異辛酯的純度分析方法可以采用化學分析法 （一）：其原理是利用直接碘量法測定巰基乙酸中總巰基，同時利用碘量法測定其中游離的巰基乙酸，然后經(jīng)過計算得到巰基乙酸異辛酯的純度。也可以采用化學分析方法（二）：其原理是利用直接碘量法測定巰基乙酸中總巰基，同時利用酸堿測定法測定其中游離的巰基乙酸，然后經(jīng)過計算得到巰基乙酸異辛酯的純度。也可以采用氣相色譜法進行分析檢測，檢測器為氫火焰離子化檢測器，通過色譜數(shù)據(jù)處理工作站，直觀得到巰基乙酸異辛酯純度。本文采用三種檢測方法對巰基乙酸異辛酯的純度進行分析，分析結果表明，化學分析方法（一)與氣相色譜方法的絕對誤差范圍在0.20%～0.35%，誤差較大。容易造成誤判；化學方法（二）與氣相色譜方法分析的結果誤差較小，絕對誤差范圍在0.00%～0.02%以內(nèi)，這兩種方法均可作為巰基乙酸異辛酯進廠檢測方法。

1 實驗

1.1 分析儀器及試劑

分析天平，稱準至0.0001 g；半自動測定管，25 mL；堿式滴定管，10 mL;錐形瓶，100 mL;無水乙醇，A.R；0.05N碘標溶液，按GB/T 601-2002之規(guī)定配制和標定；0.01 mol/L氫氧化鈉標準溶液，按GB/T 601-2002之規(guī)定配制和標定；0.5%淀粉指示液，按GB/T 603-2002之規(guī)定配制；0.2%溴甲酚紫指示劑，按GB/T 603-2002之規(guī)定配制；1N硫酸，按GB/T 603-2002之規(guī)定配制，并稀釋至1N。

氣相色譜儀，VARIAN,CP3800，氫火焰離子化檢測器，美國瓦里安技術中國有限公司。

1.2 原理

1.2.1 碘量法

碘量法是利用碘的氧化性和碘離子的還原性進行物質(zhì)含量測定的方法。

1.2.2 酸堿中和法

采用強堿滴定弱酸。

1.2.3 氣相色譜法

被分析樣品在流速保持一定的惰性氣體的帶動下進入填充有固定相的色譜柱，在色譜柱中被分離成單一級分，并以一定的先后次序從色譜柱中流出，進入檢測器，轉(zhuǎn)變成電信號，再經(jīng)放大后，得到一組色譜峰，根據(jù)色譜峰的峰高或峰面積進行定量測定。

1.3 化學分析方法（一）

1.3.1 總巰基的測定

在100 mL干燥的錐瓶中稱取130 mg左右樣品,加35 mL無水乙醇,在邊搖晃中用0.05 N碘液滴至終點,同時做空白試驗。通過計算得到的總巰基值為A。

1.3.2 巰基乙酸異辛酯中巰基乙酸的測定

在100 mL錐形瓶中加入30 mL 1 N硫酸溶液,用減量法準確稱取150 mg左右樣品，加入2 mg 0.5%淀粉溶液,在充分搖晃的情況下,和0.05 N碘溶液滴至淺蘭色,同時做空白實驗。通過計算得到的巰基乙酸值為B。

1.3.3 巰基乙酸異辛酯純度計算

巰基乙酸異辛酯純度計算，以(X%)表示：X%=A-B×2.22

1.4 化學分析方法（二）

1.4.1 總巰基的測定

在100 mL干燥的錐瓶中稱取約130 mg（精確至0.0001 g）樣品，加35 mL無水乙醇，加1 mL冰酸酸，用0.025 mol/L碘液滴至終點，同時做空白試驗。通過計算得到的總巰基值為A。

1.4.2 巰基乙酸異辛酯中巰基乙酸的測定

稱取約10 g(精確至0.0001 g)樣品于100 mL干燥錐形瓶中，加入7～8滴0.2%溴甲酚紫指示劑，用0.01 mol/L的NaOH標準溶液滴定至出現(xiàn)微紫色為終點。通過計算得到的巰基乙酸值為B。

1.4.3 巰基乙酸異辛酯純度計算

計算：以(X%)表示

1.5 氣相色譜法

色譜條件：載氣為氮氣；

色譜柱內(nèi)徑0.25 mm、膜厚0.33 μm、樁長30 m石英毛細管柱；氫氣4 mL/min；空氣 6 mL/min；分流比 3；進樣量 0.4 μL；色譜柱恒溫：160 ℃。

程序升溫：第一階段初始溫度160℃ 初溫保持時間5 min。

升溫速率：15℃/min；終止溫度250℃，終溫保持時間15 min。

2 結果與討論

2.1 采用三種分析方法檢測純度結果

化學分析方法（一）、化學分析方法（二）與氣相色譜儀檢測結果見表1。

從表1結果可以看化學分析方法（一）巰基乙酸值偏高，巰基酯純度偏低。如果供方純度控制在如樣1和樣2的范圍，原材料驗收標準規(guī)定為不小于98.5%，應會導致產(chǎn)品檢驗出現(xiàn)失真的誤判?；瘜W分析方法（二）所測巰基乙酸的含量與氣相色譜議分析結果一致性好。

2.2 化學分析方法（一）產(chǎn)生誤差較大的原因分析

直接碘量法的滴定條件為弱酸 （HAC，pH=5）弱堿（Na2CO3,pH=8）溶液中進行；如果在強酸及強堿中，可發(fā)生副反應使測定結果不準確。

強酸中：4I-+O2（空氣中)+4H+=2I2+2H2O

化學分析法（一）測定巰基乙酸含量時，在溶液中加入1N硫酸，造成碘量法測定時，消耗過多碘，造成測定值偏高，從而導致巰基乙酸異辛酯純度值偏低。

表1 化學分析方法（一）、（二）與氣相色譜法檢測結果Tab.1 Results of the chemical analysis methodsⅠ,Ⅱ and the gas chromatography analysis單位：%

3 結論

通過比較三種巰基酯純度分析方法，認定化學分析方法(一)分析誤差較大，不宜用于巰基乙酸異辛酯進廠檢測方法，化學分析方法（二）與氣相色譜分析法測定的結果絕對誤差范圍在0.00%～0.02%，相符性好，可以作為進廠檢測方法，供業(yè)內(nèi)相關廠家參考使用。

參考文獻(無)