謝劍才, 張良標(biāo), 謝維忠
(金隆銅業(yè)有限公司, 安徽 銅陵 244021)
金隆銅業(yè)有限公司(以下簡稱“金隆”)是一座年產(chǎn)46萬t陰極銅的閃速煉銅廠,對外銷售除主產(chǎn)品陰極銅及部分金銀副產(chǎn)品外,還包括一些生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的中間物料。本文循環(huán)處理論述的中間物料主要包括轉(zhuǎn)爐渣包殼、黑銅泥、銅砷濾餅等物料,其中銅砷濾餅屬于危險化學(xué)品,生產(chǎn)及處理過程管控嚴(yán)格。上述物料中,銅品位范圍在1%~60%之間,同時還包含錸等一些貴金屬。在返回熔煉系統(tǒng)處理之前,上述物料以付出加工費(fèi)對外委托加工或銷售的方式處理,影響金屬回收率,同時銅砷濾餅按危險化學(xué)品管理,對外處理管控增加了管理運(yùn)行成本,因此公司決定開展內(nèi)部處理試驗(yàn),實(shí)現(xiàn)中間物料閉路循環(huán)。
通過對物料成分、物料規(guī)格等進(jìn)行分析,對比與優(yōu)化了入爐處理方式,確定了最優(yōu)處理方案,實(shí)現(xiàn)了閃速熔煉爐爐況穩(wěn)定下的物料處理。
表1為循環(huán)處理的中間物料的典型成分。
物料規(guī)格方面:渣包殼為錮鈹塊狀;黑銅泥為固體顆粒,含銅粒子,同時帶酸性液體,有腐蝕性[1];銅砷濾餅含水達(dá)50%以上,為泥狀。黑銅泥與銅砷餅物理性狀見表2,中間物料外觀見圖1。
表1 中間物料典型成分 %
表2 中間物料典型規(guī)格
圖1 中間物料外觀
由表1和表2可知,上述中間物料在化學(xué)成分上,黑銅泥、渣包殼硫銅比低,可通過與高硫銅比精礦配料,控制S/Cu,調(diào)整雜質(zhì)總成分低于生產(chǎn)控制值,主要是As要達(dá)到入爐要求。物料規(guī)格方面,需進(jìn)行預(yù)處理,使物料含水、粒度等達(dá)到備料要求。
在經(jīng)過預(yù)處理后,物料達(dá)到配料要求(圖2),按設(shè)想處理方式進(jìn)行處理。
圖2 中間物料預(yù)處理后外觀
1)渣包殼含銅高,含硫低,回爐處理既可有效回收銅,也可作為優(yōu)質(zhì)冷料調(diào)節(jié)高負(fù)荷生產(chǎn)熱平衡。渣包殼比重輕,質(zhì)地脆利于加工磨細(xì)。渣包殼處理首先采用專門破碎機(jī)對渣包殼進(jìn)行破碎,使-200目以上顆粒占比大于80%;然后參與配料,干燥后投入爐內(nèi)反應(yīng)。每天處理量35~40 t之間,占每天精礦處理量1%左右,實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)平衡。
2)黑銅泥含銅高,含硫低,可作為冷料處理。黑銅泥水分高,晾曬至水分10%以內(nèi)。在破碎帶倉,由于黑銅泥含銅高,配料時會增加混合礦含銅,因此主要選擇在配料含銅較低含硫較高時添加黑銅泥[2]。
3)銅砷濾餅含硫高,含銅低,回爐處理會降低配料含銅且顯著增加反應(yīng)熱負(fù)荷,使熔體溫度上升[3]。因此主要選擇在配料含銅較高含硫較低時添加,與黑銅泥處理剛好相反,由于新產(chǎn)出的銅砷濾餅水分高,需晾曬待水分合適時,在帶倉參與配料。
初期處理試驗(yàn)中,各種物料單獨(dú)處理,通過觀察處理過程中檢尺、溫度、渣流動性、銅锍品位、渣含銅、鍋爐粘接、爐內(nèi)粘接等方式和指標(biāo)判斷處理情況[4]。
對2016年黑銅泥處理進(jìn)行了探索,初期加入量小,爐況檢尺等未發(fā)現(xiàn)明顯變化,在處理過程中,發(fā)現(xiàn)添加黑銅泥不僅能有效降低熔體溫度,且有助于提升銅锍品位。處理量初步提高至5 t/h后,使用中存在銅锍排放時間長、檢尺波動、爐底溫度波動等問題。采取調(diào)整配料量(1~3 t/h)、調(diào)整參數(shù)等措施,達(dá)到銅锍溫度范圍受控1 220~1 270 ℃,爐況穩(wěn)定,實(shí)現(xiàn)了黑銅泥的穩(wěn)定、高效處理。月度處理量、銅锍品位及渣含銅情況見圖3、圖4。
圖3 各月份黑銅泥處理量與銅锍品位
圖4 各月份黑銅泥處理量與渣含銅
銅砷濾餅因含水高,預(yù)處理采用與精礦預(yù)混、單倉處理。銅砷濾餅處理過程中發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)溫度有上漲趨勢,使用過程中出現(xiàn)品位、流動性波動等問題,通過參數(shù)、配料調(diào)整,系統(tǒng)溫度受控、銅硫品位和電爐渣含銅波動小,見圖5、圖6。
圖5 銅砷率餅處理量與銅锍品位
圖6 銅砷率餅處理量與渣含銅
渣包殼由于高流動性、粒度小等因素,采用與低硫渣選礦配料后使用[5],使用過程中礦∶包殼按比例4∶1或3∶1等均無明顯爐況波動,作為調(diào)整熱負(fù)荷的冷料,效果好。2016年1~12月份,累計(jì)已處理渣包殼20 000 t,全部實(shí)現(xiàn)內(nèi)部循環(huán)。
在銅砷濾餅處理過程中,就煙氣制酸工序參數(shù)跟蹤來看,循環(huán)酸含As有明顯提高,見圖7。左側(cè)區(qū)域是2017年1月份未處理銅砷濾餅期間循環(huán)酸As含量變化情況,基本維持在1 500~2 000 mg/L,右側(cè)區(qū)域是2017年7月份處理銅砷濾餅期間循環(huán)酸As含量變化情況,大部分時間保持在2 000 mg/L以上,對Na2S添加及廢酸工序控制帶來較大難度。
圖7 處理銅砷濾餅前后循環(huán)酸As含量變化
通過對陽極銅與電解液中As含量的跟蹤對比,陽極銅含As均在1 700 ppm以下,電解液中含As在7 000 mg/L以下,對主產(chǎn)品化學(xué)成分及電解過程無影響。
處理黑銅泥過程中,由于銅锍品位升高,并且銅锍的滲透性增強(qiáng),導(dǎo)致沉淀池爐底溫度有上漲趨勢。特別是爐底東中區(qū)域溫度在短期內(nèi)上漲較快,20天內(nèi)從728 ℃上漲至745 ℃。但通過長期的觀察,黑銅泥處理3周后,溫度穩(wěn)定并開始下降,不影響爐體安全。
渣包殼產(chǎn)出量大,處理對于爐況的依賴性較低,主要依據(jù)爐內(nèi)溫度來調(diào)整添加量,可實(shí)現(xiàn)連續(xù)處理。黑銅泥和銅砷濾餅處理要和配料實(shí)時聯(lián)系,且黑銅泥和銅砷濾餅處理與配料元素含量恰好相反,另外長時間回爐處理會造成黑銅泥和銅砷濾餅中雜質(zhì)元素及微量元素富集,降低設(shè)備能力,不利于有價元素回收[6]。如何實(shí)現(xiàn)中間物料回爐處理,提高有價元素回收率,降低環(huán)保風(fēng)險,促進(jìn)企業(yè)效益最大化,需要進(jìn)一步探究處理各種中間物料的合適時間階段,以實(shí)現(xiàn)中間物料的良性循環(huán)。