李玉紅
(青海銅業(yè)有限責(zé)任公司,青海 西寧 811600)
傳統(tǒng)的硫酸生產(chǎn)過程中,主要以一轉(zhuǎn)一吸工藝為主,這種生產(chǎn)方式會在一定程度上對環(huán)境造成污染與破壞。為了降低硫酸生產(chǎn)過程對環(huán)境的破壞與污染,我國曾對硫酸生產(chǎn)尾氣技術(shù)進(jìn)行大量研究與探索。在20世紀(jì)90年代后,各種科學(xué)技術(shù)的更新與完善,使硫酸生產(chǎn)工藝也發(fā)生較大變革,由以前的一轉(zhuǎn)一吸技術(shù)轉(zhuǎn)變?yōu)槎D(zhuǎn)二吸,使硫酸生產(chǎn)尾氣的排放基本能夠達(dá)到我國《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的要求[1]。但是隨著環(huán)境污染日益加重與社會經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,為了適應(yīng)社會發(fā)展需求,我國環(huán)保部門于2010年頒發(fā)了《硫酸工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。因此,需要根據(jù)國家部門對硫酸工業(yè)污染物排放的新標(biāo)準(zhǔn)對硫酸生產(chǎn)尾氣的達(dá)標(biāo)情況進(jìn)行新的研究。這不僅能夠提高硫酸生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,同時能夠減少硫酸生產(chǎn)尾氣對環(huán)境的污染與破壞,具有較高的生態(tài)效益,同時符合可持續(xù)發(fā)展要求。
硫酸生產(chǎn)工業(yè)是發(fā)展歷史較長的工業(yè)部門,硫酸生產(chǎn)工業(yè)的主要產(chǎn)品包括磷肥生產(chǎn)、涂料生產(chǎn)、顏料生產(chǎn)、石油精煉以及鋼鐵酸洗等。硫酸生產(chǎn)工業(yè)是我國重要的經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)部門,根據(jù)相關(guān)資料統(tǒng)計(jì),我國硫酸生產(chǎn)企業(yè)有上千家,全國硫酸生產(chǎn)量居世界第一位。硫酸生產(chǎn)的原材料包括硫磺、冶煉煙氣、硫鐵礦、硫化氫以及磷石膏等,但是我國最常用的硫酸生產(chǎn)材料是硫磺、硫鐵礦以及冶煉煙氣。主要是因?yàn)檫@三種原材料在我國的儲藏相對豐富,經(jīng)濟(jì)成本相對較低[2]。
現(xiàn)階段,我國常用的硫酸生產(chǎn)尾氣處理技術(shù)包括:氨-酸法、氨法、活性焦法、檸檬酸鈉法、石灰石-石膏法以及燒堿法等。采用這些硫酸生產(chǎn)尾氣處理技術(shù)可以確保脫硫處理能夠達(dá)到90%以上的效果,從而將硫酸生產(chǎn)尾氣中排放的二氧化硫控制在硫酸工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)范圍之內(nèi)。但是如果二氧化硫的總轉(zhuǎn)化率在99.5%以上,硫酸尾氣的回收率就能達(dá)到90%以上,而硫酸生產(chǎn)尾氣內(nèi)排放的二氧化硫就在200 mg/m3。硫酸生產(chǎn)尾氣對環(huán)境與空氣的污染程度會大大降低,因此選擇合適的硫酸尾氣處理技術(shù),提高尾氣中二氧化硫的轉(zhuǎn)化率具有較好的經(jīng)濟(jì)效益與生態(tài)效益,同時也是促進(jìn)硫酸生產(chǎn)企業(yè)長期穩(wěn)定可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵。
硫酸生產(chǎn)尾氣的處理技術(shù)對硫酸生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益與生態(tài)效益有至關(guān)重要的影響,因此,要根據(jù)不同的硫酸尾氣處理技術(shù)特點(diǎn)選擇最合適的硫酸尾氣處理技術(shù),提高硫酸生產(chǎn)尾氣中二氧化硫的轉(zhuǎn)化率,提高脫硫效果。具體研究以下三種硫酸尾氣處理技術(shù)。
使用改進(jìn)的催化劑進(jìn)行硫酸尾氣脫硫技術(shù),主要有以下優(yōu)點(diǎn):(1)改進(jìn)后的催化劑性能比較穩(wěn)定,操作方式比較簡單,可以在原有的工藝設(shè)備上進(jìn)行操作,不用購置新的設(shè)備,能夠大大減少成本投入。(2)使用改進(jìn)的催化劑不會產(chǎn)生二次污染,也不需要對系統(tǒng)進(jìn)行額外降壓處理,不用占用新的廠房空間,同時還能夠在確保水電消耗穩(wěn)定的情況下增加硫酸產(chǎn)量,僅僅需要增加催化劑用量即可,對鎳、銅冶煉煙氣生產(chǎn)硫酸與硫磺裝置的改進(jìn)極為有利。
但是使用改進(jìn)硫酸催化劑也存在較大的不足與缺陷,主要表現(xiàn)有以下三方面:(1)在一些環(huán)境本身比較脆弱的地區(qū),硫酸生產(chǎn)尾氣中二氧化硫的排放量已經(jīng)達(dá)到200 mg/m3,如果繼續(xù)排放肯定會導(dǎo)致該地區(qū)硫酸工業(yè)生產(chǎn)污染物排放超標(biāo)。在這種情況下如果僅僅使用改進(jìn)催化劑來提升脫硫系統(tǒng)的吸收功能,會使脫硫工藝的成本大大增加。并且還會在一定程度上影響催化劑自轉(zhuǎn)化器內(nèi)的容量填充。(2)使用冶煉煙氣與硫鐵礦進(jìn)行硫酸生產(chǎn)的原料成分相對復(fù)雜,產(chǎn)生的尾氣濃度的不穩(wěn)定性比較強(qiáng),如果使用改進(jìn)催化進(jìn)行脫硫,只在原本的制酸系統(tǒng)催化劑性能的基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn),會使催化劑性能逐漸降低,不能保證排放的尾氣內(nèi)二氧化硫含量的達(dá)標(biāo)情況。(3)僅僅改進(jìn)催化劑性能必須在系統(tǒng)正常運(yùn)行的狀態(tài)下才能順利完成脫硫工藝,如果生產(chǎn)系統(tǒng)出現(xiàn)故障停止運(yùn)行,硫酸生產(chǎn)尾氣中含量較高的二氧化硫并不能達(dá)到預(yù)期的脫硫目標(biāo),不能進(jìn)行排放。
過氧化氫脫硫技術(shù)是將過氧化氫溶液添加到吸收塔內(nèi),讓過氧化氫溶液能夠與硫酸生產(chǎn)尾氣充分接觸,然后借助過氧化氫溶液的強(qiáng)氧化性將尾氣內(nèi)的二氧化硫氧化成硫酸。過氧化氫脫硫技術(shù)的操作過程十分簡單便捷,但是對實(shí)際的硫酸生產(chǎn)有較高要求,一般要滿足以下四個條件才能使用過氧化氫脫硫技術(shù):(1)吸收塔內(nèi)的吸收率必須保證在較高水平;(2)要確保能夠?qū)⒏碑a(chǎn)物稀硫酸全部回收;(3)在脫硫過程中不能產(chǎn)生新的“三廢”產(chǎn)物;(4)硫酸生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)條件允許。
使用過氧化氫溶液脫硫技術(shù)進(jìn)行脫硫時,要根據(jù)硫酸生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)際情況,構(gòu)建具有連續(xù)循環(huán)吸收、連續(xù)返回稀硫酸以及連續(xù)精確計(jì)量添加吸收劑的硫酸尾氣處理系統(tǒng),具體操作如下:首先,為了確保過氧化氫溶液的安全性,在采購的濃度為27.5%的工業(yè)級過氧化氫溶液內(nèi)加入穩(wěn)定劑,將其稀釋到8.5%的濃度,并將其臨時存儲在儲罐內(nèi)。其次,使用過氧化氫溶液水泵將其連續(xù)補(bǔ)充到脫硫塔內(nèi),使硫酸生產(chǎn)尾氣從脫硫塔的下方進(jìn)入,經(jīng)過噴淋吸收段確保其與過氧化氫溶液充分接觸吸收脫硫制成硫酸;最后,脫硫完成后的煙氣要經(jīng)過脫硫塔上方除霧沫段對霧沫進(jìn)行脫除后才能排放。同時還要將吸收產(chǎn)生的稀硫酸運(yùn)送到硫酸系統(tǒng)干吸循環(huán)酸槽內(nèi)。
新型催化脫硫技術(shù)的主要原理是:利用硫酸尾氣溫度范圍比較容易發(fā)生反應(yīng)且不含塵的特點(diǎn),確保二氧化硫都能夠在體積分?jǐn)?shù)小于3%的催化劑處理范圍之內(nèi),通過調(diào)節(jié)水分完成脫硫。在這一脫硫工藝中,硫酸尾氣生產(chǎn)裝置可以進(jìn)入到脫硫系統(tǒng)內(nèi),將管道內(nèi)與適量的蒸汽相混合,然后使用風(fēng)機(jī)將尾氣運(yùn)輸?shù)矫摿蛩?nèi),使用釩系催化劑進(jìn)行捕捉,可以生成硫酸,然后對其進(jìn)行凈化后直接排放即可。這種脫硫工藝的操作流程比較簡單,但是對催化劑的體積分?jǐn)?shù)要求較高。同時,新型催化脫硫技術(shù)能夠有效提升硫酸生產(chǎn)尾氣的二氧化硫轉(zhuǎn)化率,在一定程度上可以提高硫酸生產(chǎn)企業(yè)的
總而言之,硫酸生產(chǎn)尾氣處理技術(shù)的種類較多,并且隨著各種技術(shù)的進(jìn)步與發(fā)展,硫酸生產(chǎn)尾氣的處理技術(shù)也在不斷改進(jìn)與優(yōu)化。因?yàn)榱蛩嵘a(chǎn)尾氣內(nèi)含有的二氧化硫會對環(huán)境與空氣造成較大程度上的污染與破壞,不符合我國綠色經(jīng)濟(jì)、環(huán)保經(jīng)濟(jì)的發(fā)展理念,同時還會威脅到人們的身體健康。所以,硫酸生產(chǎn)企業(yè)必須根據(jù)實(shí)際的硫酸生產(chǎn)情況與企業(yè)自身的經(jīng)濟(jì)水平選擇合適的硫酸生產(chǎn)尾氣處理技術(shù),盡可能將硫酸生產(chǎn)尾氣內(nèi)的二氧化硫進(jìn)行轉(zhuǎn)化,降低尾氣內(nèi)的二氧化硫含量,使尾氣排放能夠達(dá)到我國規(guī)定的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),降低硫酸生產(chǎn)企業(yè)對環(huán)境與空氣的污染,促進(jìn)硫酸行業(yè)穩(wěn)定可持續(xù)發(fā)展。經(jīng)濟(jì)效益[3]。