梁建新
(國(guó)家電投集團(tuán)新疆能源化工有限責(zé)任公司,新疆 烏魯木齊830010)
目前尿素技術(shù)市場(chǎng)中常用的是水溶液全循環(huán)法,經(jīng)過十多年的運(yùn)用,其工藝技術(shù)得以改善。為選擇科學(xué)、合理的尿素生產(chǎn)工藝,將上述幾種方法特點(diǎn)、經(jīng)濟(jì)效益等對(duì)比,為生產(chǎn)工藝技術(shù)的選擇提供參考。根據(jù)國(guó)內(nèi)當(dāng)前資源情況分析,天然氣的供應(yīng)量少,且輕、渣油水的價(jià)格一直持續(xù)上漲,在氣頭尿素裝置中,天然氣生產(chǎn)成本則高達(dá)80%[1]。所以在能源價(jià)格上漲的大局情況下煤頭尿素優(yōu)勢(shì)也會(huì)不斷提升,在煤礦資源區(qū)域需可以發(fā)展以煤作為原料的氮肥生產(chǎn)裝置。且需要考慮產(chǎn)品多元化的問題及可持續(xù)發(fā)展的情況,在設(shè)立氮肥時(shí)還需要建設(shè)甲醇的裝置,這不管是對(duì)于效益還是成本來說,均有利于均衡發(fā)展,且讓企業(yè)有一定的抗風(fēng)險(xiǎn)能力。
這一工藝的核心做法為利用過多的氨,以此作為自氣提劑的一種全循環(huán)氣提過程。合成回路可以突出其特點(diǎn):操作時(shí)設(shè)置15.0~15.5MPa 的壓力,在塔入口處將反應(yīng)溫度控制在186~189℃。這樣的操作條件可達(dá)65%~67%的CO2轉(zhuǎn)化率。在塔內(nèi),多層孔板可防止返流混合,在良好條件下生成尿素。
因?yàn)檫^量的氨氣提作用,當(dāng)液體入塔后,分解了多數(shù)未被轉(zhuǎn)化的甲銨,因此可達(dá)到高達(dá)85%的路尿素產(chǎn)率。而剩下的物資(游離氨、甲銨)可在相應(yīng)的條件被分解、回收。
從頂端而出的CO2、NH3,與中壓甲銨混合,通過冷凝作用返回至合成塔。冷凝器利用的是通過冷凝而產(chǎn)生的低壓蒸汽,這樣就可以供給下游處的蒸發(fā)、分解所利用。
同時(shí),該方法還具有一系列的熱回收措施,大大節(jié)約了水和蒸汽。例如,合成塔中的液氨可以通過低壓預(yù)熱分解,預(yù)汽化器可以通過中壓分解氣加熱,直到給水經(jīng)過水解處理,回收的低壓蒸汽可以用于第二階段蒸發(fā)。在40%負(fù)荷中運(yùn)行其操作具有一定彈性。
CO2氣提法為專利法,也是工業(yè)化開始用的較早的技術(shù),在各范圍內(nèi)均有廣泛使用,生產(chǎn)能力比較足。其特點(diǎn)在于:在CO2—NH3—H2O 系統(tǒng)共沸點(diǎn)溫度上運(yùn)用高壓圈,對(duì)于轉(zhuǎn)化率不過度追求,而在考慮CO2與NH3的兩者轉(zhuǎn)化率,對(duì)各方因素加以綜合分析,用最低成本得到最良的氨碳比。氣提劑用CO2,效果理想,不會(huì)產(chǎn)生太多的氨,在中壓分解回收時(shí)無(wú)需操作,流程有了相應(yīng)的減少,讓設(shè)備投資更少。由于增加了環(huán)境污染處理系統(tǒng),即廢水深度解吸系統(tǒng),可讓廢水中氨、尿素的含量減少至5ppm,回收后作為鍋爐給水之用。
第一種:60%的CO2轉(zhuǎn)化率在池式冷凝器完成,其他的則在圓筒型合成塔里完成,框架高度只需要33m 即可,比原來使用的78m 下降了非常多。且容積也大大縮小。
第二種:尿素合成全在池式冷凝器中完成,這就是池式冷凝反應(yīng)器,傳統(tǒng)的尿素合成塔取消了,這讓其框架布置得到了降低。
當(dāng)前CO2氣提法通過上面所說的優(yōu)化效果理想,表現(xiàn)如下:保持低氨碳比、高分解率、低分解壓力,確保了系統(tǒng)的可靠、安全,減少了設(shè)備的磨損,運(yùn)行周期得以增加,讓氨耗、蒸汽的耗量下降。與ACES 法相同1t 尿素消耗指標(biāo)和氨氣提法是一樣的。且污染情況也得到了改善,啟動(dòng)的時(shí)間大大減少,只需要1d 的時(shí)間即可達(dá)到了滿負(fù)荷的運(yùn)行情況。減少框架高度,安裝、操作、檢修等都非常方便,節(jié)約了投資。
同時(shí),有著極高的回收率。實(shí)際操作中高壓甲銨冷凝器的壓力較高,所以期間凝點(diǎn)溫度有明顯變化,使反應(yīng)冷凝熱得到高效運(yùn)行。反應(yīng)熱部分用在副產(chǎn)0.5MPa 低壓蒸汽,另外的用在加熱氣提塔出的尿液。中壓分解氣冷凝熱主要是在尿液濃縮中運(yùn)用,并且消除尿液中的污染。因?yàn)閺U氣使用吸收塔之后凈化放空,NH3含量不高,這時(shí)工藝?yán)淠核庵罂梢岳缅仩t這一設(shè)備進(jìn)行處理。造粒機(jī)的頂端安裝除塵系統(tǒng),可以降低氣體的含塵量,使其低于20 mg/Nm3。
汽提塔結(jié)構(gòu)比較特殊,上方是板式塔,下方是降膜式換熱器。一方面針對(duì)尿素水解、縮二脲形成進(jìn)行抑制,另一方面可以使用二氧化碳汽提法分離沒有轉(zhuǎn)化的甲基銨、過量氨,達(dá)到降低蒸汽消耗的目的。
合成塔、高壓氨基甲酸銨冷凝器、高壓洗滌器在設(shè)置期間,需要使用高層框架,造價(jià)也不低。
以上的工藝,其能耗是比較類似的,理論值也接近。從熱利用及對(duì)三廢的處理方面比較,二氧化碳?xì)馓岱ǖ耐顿Y不高但能耗高,而ACES 法的使用率卻不高。當(dāng)前,二氧化碳?xì)馓岱ㄊ侨蜃钤缤度氲囊环N設(shè)備,運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)好,裝置數(shù)量也較多,與其他的工藝比較,二氧化碳?xì)馓岱üに嚢碧嫉?、靈活、中壓段也較少,防腐空間量大。
但由國(guó)內(nèi)廠家多年運(yùn)行情況分析,關(guān)鍵設(shè)備的使用年限決定著設(shè)備的使用年限,設(shè)備池小負(fù)載60%即可完成。同時(shí),優(yōu)化其工藝與設(shè)備,特別是這些年選擇的2000+TM 工藝,這一工藝可以解決高框架的問題,減少投入成本,提升設(shè)備的競(jìng)爭(zhēng)力。且創(chuàng)新性的技術(shù)可節(jié)省更多的費(fèi)用。
氨氣提工藝,其操作性靈活,框架布局低,這是全球發(fā)展最快的工業(yè)尿素的一項(xiàng)技術(shù)。二十世紀(jì)八十年代中,有的國(guó)家引入幾座大、中型尿素的裝置,通過多年的實(shí)踐,具有中壓段負(fù)荷大、氣提淺、運(yùn)行不暢等特點(diǎn)。高壓氨泵及長(zhǎng)流程,導(dǎo)致整個(gè)系統(tǒng)運(yùn)行復(fù)雜。汽提塔采用鈦管,人們對(duì)其耐腐蝕性有疑問。有些機(jī)組啟動(dòng)時(shí)出現(xiàn)“紅色尿素”現(xiàn)象。高壓鈦設(shè)備加工制造成本高,維護(hù)不方便。近年來,雖然氨汽提塔管已改為鋯雙金屬材料,使其耐腐蝕性有所提高,但價(jià)格昂貴,投資大于二氧化碳?xì)馓崴?/p>
為了減少投資,縮短投資回收期,我們采用了傳統(tǒng)的二氧化碳的氣提工藝。經(jīng)過30 多年的消化吸收,該技術(shù)和設(shè)備已具備國(guó)產(chǎn)化的基本條件。改進(jìn)后的CO2氣提技術(shù)的主要特點(diǎn)是:合成塔運(yùn)行壓力低、功耗低;無(wú)中壓分解段汽提塔深度氣提;高框布置和潮流布置設(shè)備。ENT(新CO2汽提工藝的低機(jī)架布置);高壓設(shè)備采用316lug 和25-22-2。材料;投資少,建設(shè)周期也比較短。
裝置可以最大限度利用生產(chǎn)中所自我排出的熱量,可最大限度運(yùn)用反應(yīng)熱,運(yùn)用二氧化碳的氣提法,通過高低壓蒸汽的飽和器、低壓蒸汽袋等,可以一步一步的用不同等級(jí)熱能,低壓0.28MPa蒸汽的副產(chǎn)物送凈化除氧器綜合利用。另外,幾乎所有未反應(yīng)的氨和二氧化碳都是通過高壓回收和低壓循環(huán)回收的,這使得原氨和二氧化碳的消耗量接近理論值。
在尿素裝置內(nèi),三廢治理包括了廢氣、廢水。0.4MPa 吸收塔頂部放空氣含氨量約為2.77kg/h,幾乎達(dá)到了國(guó)家的排放標(biāo)準(zhǔn)。而工藝廢水通過進(jìn)一步的吸收分解處理后,氨含量<5ppm(Wt)、尿素含量,在正常生產(chǎn)穩(wěn)定時(shí),可以用作用鍋爐給水,在非正常情況處理可以進(jìn)入到溫水處理站,采取二次利用后可達(dá)排放的標(biāo)準(zhǔn)。