張 勇

(江蘇道博化工有限公司 品管部,江蘇 連云港 222523)

溴價(jià)格較高，回收利用具有一定的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，檢測(cè)結(jié)果對(duì)回收溴具有指導(dǎo)意義。含溴廢水對(duì)水資源有很大的潛在污染，檢測(cè)結(jié)果可以判斷廢水是否處理達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

由于廢水顏色很深，對(duì)紫外分光光度法來(lái)說(shuō)干擾太大，所以不適合。曙紅鈉做指示劑用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的方法也有同樣的問(wèn)題，廢水本身具有很紅的顏色，曙紅鈉指示劑也是偏紅的顏色，滴定終點(diǎn)不易判斷。對(duì)比來(lái)說(shuō)，次氯酸鈉-碘量法是比較好的方法，終點(diǎn)容易判斷，在染料含溴廢水中加標(biāo)回收率在95%～97%，符合容量法回收率在95%～105%的要求。次氯酸鈉我們是直接加入市售的分析純次氯酸鈉溶液，沒(méi)有配置成1+1的次氯酸鈉溶液。使用水浴加熱更溫和，更安全。在去除次氯酸鈉過(guò)程中我們?cè)黾恿讼雌康拇迪创螖?shù)，使次氯酸鈉與甲酸鈉去除的更徹底。用鹽酸溶液酸化，將6mol/L鹽酸溶液改成分析純鹽酸1+1，這樣更容易配制。在酸化后我們沒(méi)有立即用硫代硫酸鈉滴定，而是放置于暗處5min后再滴定。我們改進(jìn)的這一方法雖然回收率不是特別高，但是由于我們需要測(cè)量的廢水批次太多，廢水中溴離子的濃度很大，不需要復(fù)雜的樣品前處理，不需要稀釋，能得出這一結(jié)果還是能讓人滿意的。

1 試驗(yàn)方法1.1 原理

1.2 試劑

次氯酸鈉溶液，20%甲酸鈉溶液，鹽酸溶液：1+1 ，淀粉溶液：5g/L，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mol/L，硼酸，碘化鉀。

1.3 儀器

碘量瓶[250mL(具磨口塞)]，滴定管(50mL，有0.1mL分度值)，恒溫水浴，電子天平。

1.4 分析步驟

稱取一滴樣品(稱準(zhǔn)至0.0001g)于碘量瓶中，加少量水稀釋，然后加入10mL次氯酸鈉溶液，搖勻，加入4g硼酸，在沸水浴中加熱沸騰10min，取下稍冷卻(約60℃)，加入約10mL20%的甲酸鈉溶液，繼續(xù)加熱8min(在加熱過(guò)程中大約用水沖洗內(nèi)壁3次,間隔沖洗)，取下冷卻至室溫。加入2g碘化鉀及20mL的1+1鹽酸，立即蓋上瓶蓋，水封瓶口，搖勻，放置于暗處5min,用0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淺黃色，加1mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

1.5 計(jì)算

式中：c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

V1——試樣消耗硫代硫酸鈉的體積，mL；

V0——空白消耗硫代硫酸鈉的體積，mL；

m——試樣的質(zhì)量，g；

79.904——溴離子的摩爾質(zhì)量，g/mol；

6——換算系數(shù)。

2 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

選取車間染料含溴廢水進(jìn)行溴離子加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。將一定量烘干后的溴化鈉加入到已經(jīng)稱取好的染料含溴廢水中。加標(biāo)溴化鈉的量與檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)下表1。

表1 加標(biāo)溴化鈉的量與檢測(cè)結(jié)果

表1中R=(加標(biāo)后結(jié)果-未加標(biāo)結(jié)果)/加標(biāo)量；其中R為回收率。

選取環(huán)保站含低濃度溴的染料廢水，進(jìn)行溴離子加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，將一定量烘干的溴化鈉加入到已經(jīng)稱好的含溴染料廢水中。加標(biāo)溴化鈉的量與檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)下表2。

表2 低濃度含溴的染料廢水加標(biāo)溴化鈉的量與檢測(cè)結(jié)果

氯胺T氧化酚紅顯色的分光光度法，由于廢水顏色深的影響，測(cè)量結(jié)果太差。

曙紅鈉做指示劑用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的方法，雖然終點(diǎn)難判斷，但是也能測(cè)出大概的結(jié)果。

改進(jìn)之前高濃度含溴廢水加標(biāo)回收結(jié)果表3。

表3 高濃度含溴廢水加標(biāo)回收結(jié)果

3 結(jié)論

測(cè)量染料廢水中的溴碘量法比氯胺T氧化酚紅顯色的分光光度法和曙紅鈉做指示劑用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的方法抗干擾能力更強(qiáng)。通過(guò)對(duì)比可以看出，改進(jìn)后的方法對(duì)染料廢水中溴離子的檢測(cè)是可靠的，回收率有明顯的提高，加標(biāo)回收率達(dá)到了容量法的要求。本方法增加了去除次氯酸鈉和甲酸鈉時(shí)沖洗瓶壁的次數(shù)，改用溫和的加熱方式，減少了次氯酸鈉溶液配制這一步驟，將原方法最后一步立即滴定改為碘量法常用的放置暗處5min后再滴定。改后的方法對(duì)染料含溴廢水進(jìn)行了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果顯示該方法對(duì)染料廢液中溴離子的檢測(cè)是可行的。