李詩佳

(黑龍江省大慶實(shí)驗(yàn)中學(xué) 163000)

硫代硫酸鈉在高考題中多有涉及，并且是分值很大的主觀試題，可見硫代硫酸鈉已經(jīng)成了名副其實(shí)的高考新寵.

一、硫代硫酸鈉的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

硫代硫酸根的結(jié)構(gòu)

硫代硫酸鈉的化學(xué)性質(zhì)如下：

1.Na2S2O3在堿性或中性條件下穩(wěn)定，遇酸分解立刻放出SO2氣體并產(chǎn)生S沉淀.

2.Na2S2O3在空氣中加熱被氧化分解成Na2SO4、SO2.在隔絕空氣下加熱則生成Na2SO4、Na2S和S.

4.Na2S2O3有一定的還原性，能將Cl2等物質(zhì)還原，常用作脫氯劑.

5.I2可將Na2S2O3氧化為Na2S4O6,這是容量分析中的碘量法的理論基礎(chǔ)，分析化學(xué)中的碘量法就是利用這一反應(yīng)來定量測定I2.

6.Na2S2O3遇到更強(qiáng)的氧化劑，將進(jìn)一步生成硫酸鹽，硫代硫酸跟在漂白工業(yè)中用作“脫氯劑”就基于上述反應(yīng).

二、硫代硫酸鈉的制備

1.亞硫酸鈉法

溶解碳酸鈉后，再與二氧化硫作用生成亞硫酸鈉，加入硫黃沸騰，經(jīng)過濾、濃縮、結(jié)晶，最終得到產(chǎn)品.

2.硫化堿法

利用硫化堿蒸發(fā)殘?jiān)?、硫化鋇廢水中的碳酸鈉和硫化鈉與硫黃廢氣中的二氧化硫反應(yīng)，經(jīng)吸硫、蒸發(fā)、結(jié)晶，制得硫代硫酸鈉.

3.氧化、亞硫酸鈉和重結(jié)晶法

由含硫元素的混合堿液經(jīng)加硫、氧化；亞硫酸鈉經(jīng)加硫即得粗制硫代硫酸鈉.將粗制硫代硫酸鈉晶體溶解，經(jīng)除雜、濃縮、結(jié)晶，制得硫代硫酸鈉.

三、有關(guān)硫代硫酸鈉的考點(diǎn)、考題解析

預(yù)測考點(diǎn)：

1.硫代硫酸鈉的制備實(shí)驗(yàn).

2.二氧化硫的制取原理和實(shí)驗(yàn).

3.硫代硫酸鈉中含有硫酸鈉時(shí)，硫酸根離子的檢驗(yàn).

4.硫代硫酸根在酸性條件下，生成單質(zhì)硫和二氧化硫.

5.利用硫代硫酸鈉與碘單質(zhì)反應(yīng)，進(jìn)行滴定氧化還原滴定，測定某些物質(zhì)的含量.

6.硫代硫酸鈉的提純實(shí)驗(yàn).

典型考題(2018年全國Ⅲ卷26題)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O，M=248 g·mol-1)可用作定影劑、還原劑.

回答下列問題：

(1)已知：Ksp(BaSO4)=1.1×10-10，Ksp(BaS2O3)=4.1×10-5.市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn)：試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液

實(shí)驗(yàn)步驟現(xiàn)象①取少量樣品,加入除氧蒸餾水②固體完全溶解得無色澄清溶液③加入過量稀鹽酸④出現(xiàn)乳黃色渾濁,有刺激性氣體產(chǎn)生⑤靜置,取上層清液,滴入BaCl2溶液⑥產(chǎn)生白色沉淀

(2)利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度.測定步驟如下：

①溶液配制：稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在燒杯中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100mL的容量瓶中，加蒸餾水至刻度線.

解析①考查精確配制一定物質(zhì)的量的濃度溶液的基本操作.

有關(guān)硫代硫酸鈉的題目實(shí)際上考查的是與其有關(guān)的化學(xué)實(shí)驗(yàn)技能、氧化還原反應(yīng)知識(shí)等.解決問題的關(guān)鍵還是要把知識(shí)和實(shí)驗(yàn)原理、化學(xué)基本理論結(jié)合起來，提高化學(xué)學(xué)科的綜合素養(yǎng)和解決化學(xué)問題的能力.