章燕

摘要：化學(xué)需氧量（COD）是我國實(shí)施排放總量控制的重要指標(biāo)之一，COD測定在水質(zhì)污染指示中起著重要作用，但化學(xué)需氧量測量過程中，如果沒有控制其影響因素，很容易影響到其指示結(jié)果，基于此，本文概述了化學(xué)需氧量（cOD），對COD測定的主要影響因素以及COD測定過程中氯離子干擾的消除方法進(jìn)行了簡要分析，旨在保障COD測定的有效性。

關(guān)鍵詞：化學(xué)需氧量；測定；影響因素；氯離子干擾；消除方法

一、化學(xué)需氧量（COD）的概述

COD是描述水質(zhì)有機(jī)物污染程度，評價(jià)水質(zhì)好壞和污染治理效果的重要指標(biāo)之一。其是指在酸性條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)消耗氧化劑的量，以氧的MG/L來表示。COD可以用來作為有機(jī)材料水的含量的量度。COD值越大，表示含有機(jī)材料更嚴(yán)重的水體污染。COD測量能夠有效地衡量廢水中的有機(jī)污染，在水質(zhì)監(jiān)測領(lǐng)域發(fā)揮了重要作用。

二、COD測定的主要影響因素

COD測定的影響因素主要有：（1）取樣因素。在實(shí)驗(yàn)過程中，采取正確的方法能提升采樣測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。因?yàn)槲鬯畽z測所采的樣品，水質(zhì)不均勻，會影響測定結(jié)果。因取樣口離液面油很近，合成油或從端口優(yōu)先和其它雜質(zhì)的固體混合，所以避免取樣時(shí)人為的混入油或漂浮物等雜質(zhì)。在正常情況下不過濾樣品。需要特別注意以下幾點(diǎn)：首先，水的波動十足。采樣前需要充分搖晃震蕩，使得懸浮液足夠分散達(dá)到取樣的標(biāo)準(zhǔn)。值得注意的是，在充分震蕩均勻后以最快的速度取樣和分析，且不能太少，若樣本分量不足，污水中的高氧消耗的非常小的顆?；蚋叩姆植疾痪鶆蚨丈?，導(dǎo)致與實(shí)際測量結(jié)果有偏差。實(shí)際操作中建議樣品量為20ML。如果樣品中的COD值比較大，可以先稀釋然后再取樣20ML進(jìn)行測定。（2）加熱條件因素。COD值用重鉻酸鉀法測定時(shí)，在加入反應(yīng)物后，將液體搖動均勻后放置在加熱器回流。溫度對于測量的結(jié)果影響比較大，當(dāng)在低溫時(shí)，出現(xiàn)不完全反應(yīng)，當(dāng)然結(jié)果值會比預(yù)期的低。高溫時(shí)，振動也可能導(dǎo)致高的結(jié)果。應(yīng)在沸水樣品的穩(wěn)定狀態(tài)中來進(jìn)行消化過程。必須從煮沸開始計(jì)算時(shí)間，并且每個樣品的沸騰時(shí)間都要一一記錄，確保它們完全消解。（3）其他影響因素。主要表現(xiàn)為：第一、操作過程要細(xì)，溶液配制要準(zhǔn)，所用試劑應(yīng)為同一批號，同一廠家，統(tǒng)一質(zhì)量，以免帶入系統(tǒng)誤差；第二、所用的所有玻璃儀器清潔干凈，應(yīng)用水或酸洗，盡可能不用肥皂水洗，以免帶入有機(jī)物而影響測定COD測定，如必須用肥皂水洗，也要洗后用酸泡，然后水洗，使用前應(yīng)在用水樣淋洗；第三、水樣回流消化分解時(shí)，冷凝要充分，回流水用手摸不能有溫感出現(xiàn)，避免有機(jī)物揮發(fā)造成損失，從而影響COD測定；第四、如果水樣中COD含量高，那么再稀釋時(shí)，取樣量不得小于5毫升，否則分析數(shù)據(jù)缺乏代表性，造成誤差；第五、加熱回流期間，回流裝置不能漏氣漏水，不可斷電、停水，否則影響COD測定結(jié)果。

三、COD測定過程中主要的氯離子干擾消除方法分析

COD測定過程中，重鉻酸鹽氧化和催化劑AgS04與水中氯離子的化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生沉淀同樣會影響到COD的測定結(jié)果。以下就消除氯離子干擾常用的方法進(jìn)行分析，具體表現(xiàn)為：

（一）HgSO4絡(luò)合法。相關(guān)研究發(fā)現(xiàn)，在測量化學(xué)需氧量水樣品過程中，為了防止氯化物離子對水樣的COD測定的影響，通常使用的試劑HgSO4隱藏氯離子，而HgSO4是含有劇毒的試劑，因此為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)環(huán)境的保護(hù)，減少對環(huán)境破壞，有學(xué)者已經(jīng)提出了根據(jù)COD值與氯離子的回歸曲線來估計(jì)COD值的大小。主要步驟：首先，可根據(jù)不同濃度的CL-1的對應(yīng)的COD值來創(chuàng)立相對應(yīng)關(guān)系的回歸曲線。在測量時(shí)，先使用滴定的方法來校準(zhǔn)測試C1-1濃度，然后根據(jù)繪制的回歸曲線的基礎(chǔ)上，來得出COD[CL-1]的值，然后使用標(biāo)準(zhǔn)方法對水樣報(bào)告值中的COD進(jìn)行測定，在整個過程中必須要小心，不要添加硫酸汞，因?yàn)槿芤褐屑尤牒?，硫酸汞水樣中的CL-1可以很容易地被掩蔽，為了確保試驗(yàn)操作順利進(jìn)行，也不能添加硫酸銀，硫酸銀與C1-1反應(yīng)形成不可逆的不溶性的氯化銀，然后將得到的這個數(shù)值與先前獲得的COD[CL-1]值的值之間的差，就是COD的值。但其應(yīng)用不是非常實(shí)用，因?yàn)橹笤跍y量過程中，如果沒有硫酸銀催化劑的催化，CL-1和水樣的氧化將無法實(shí)現(xiàn)，若要采用這種方法，需要采用不同的催化劑。

（二）密封消解法。在密閉容器中進(jìn)行密封消解的方法是密封消解法，并且當(dāng)氧化氯氣為CL2達(dá)到平衡之后，然后使用一些掩蔽劑。與標(biāo)準(zhǔn)的方法相比，具有很短的時(shí)間，精密度和準(zhǔn)確度的結(jié)果也比較高，可以有效地對高氯廢水進(jìn)行測定。因?yàn)榇诉^程是在一個封閉環(huán)境中進(jìn)行消解，也很難掌控消解的進(jìn)度，而且此實(shí)驗(yàn)操作的過程中，對于安全問題需要得到更多的關(guān)注和重視。

（三）疊加法。通過分析污水處理廠的高氯水樣品，提出一種測定COD值的疊加法。此方法使過濾和非過濾的水樣品被分成兩部分，分別用標(biāo)準(zhǔn)的曲線校正方法和標(biāo)準(zhǔn)化的國家方法測定，換言之COD值是兩者的總和。這種方法比較適合用于測定含懸浮物的高氯廢水COD值，其結(jié)果的精確性和可靠性較高。

（四）AgNO3沉淀法。使用硝酸銀（AgNO3）沉淀方法時(shí)，當(dāng)在有懸浮物的水樣中進(jìn)行測試，生成的氯化銀沉淀會與之共沉淀和絮凝，沉淀物被除去從而使得測量出來的結(jié)果偏低。此外，除去銀離子沉淀，剩余的硝酸根（NO3-）相當(dāng)于硝酸（HNO3），而導(dǎo)致的測量結(jié)果比使用硫酸汞（HgSO4）的測量結(jié)果的值較低。在操作的過程中使用了成本昂貴的銀鹽，但可以在使用后進(jìn)行回收再利用的方法解決。

（五）C12校正法。C12校正法現(xiàn)如今已經(jīng)制定出了行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)，其測定結(jié)果的準(zhǔn)確度較高，這種方法適用于污水（高氯廢水）中COD的測定。由于操作過程使用的C12測定多了一次，且耗時(shí)比較長。V四、結(jié)束語

綜上所述，COD值是檢測水體被污染程度的主要參數(shù)之一，其對于環(huán)境監(jiān)測和污染治理非常重要。并且COD的準(zhǔn)確測量值對水質(zhì)評判非常重要，因此必須加強(qiáng)對COD測定的主要影響因素以及COD測定過程中氯離子干擾的消除方法進(jìn)行分析。