文|劉麗霞 凌曉 楊麗 蔣鵬 鄔學(xué)謙
近期,江蘇省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局組織開展了濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風(fēng)險監(jiān)測。本次共采集樣品38批次,其中,生產(chǎn)企業(yè)抽樣2批次,實體店購樣6批次,電商平臺購樣30批次。生產(chǎn)企業(yè)覆蓋廣東、浙江、江蘇、山東、上海、日本、美國等地。風(fēng)險監(jiān)測項目包括壺體材質(zhì)分析、丙烯腈單體殘留量、雙酚A遷移量和凈水效果評價。結(jié)果表明:濾水壺中所用壺體材質(zhì) 主 要 有 ABS、AS、PP、PS、PC;36批次使用了ABS和或AS的濾水壺中有18批次出現(xiàn)丙烯腈單體殘留量超標(biāo),問題發(fā)現(xiàn)率為50.0%。凈水效果比對試驗結(jié)果表明:濾水壺對余氯、三氯甲烷凈化效果好;對總硬度有一定的去除效果,但不同品牌濾水壺其去除率差異較大;對不同重金屬的去除效果差別很大,對鈣、鎂、鐵、鋇去除效果顯著,但不能明顯去除錳、銅、砷、鉛,而部分濾水壺凈化后水中銀、鋅、鋁含量有所增加;對氟化物、氨氮和pH值的影響較小。總體來看,進(jìn)口品牌以及價格300元以上的濾水壺其在材料衛(wèi)生安全和凈水效果方面表現(xiàn)突出。
濾水壺是以市政自來水為原水,通過中空絲膜、顆?;钚蕴炕螂x子交換樹脂濾芯過濾,提高飲用水出水水質(zhì)的水質(zhì)處理器。像凈水器一樣,濾芯是濾水壺的關(guān)鍵部件,且需要定期更換。濾水壺是一種比較簡易的過濾設(shè)備,其工作原理非常簡單,將自來水倒入濾水壺的漏斗里,在自然重力的作用下,水通過壺中的濾芯慢慢流出。
濾水壺的概念最早從歐美國家傳入,近幾年,伴隨著德國品牌碧然德(brita)濾水壺在國內(nèi)的暢銷,國內(nèi)各大廠商也開始制造生產(chǎn)濾水壺,如九陽、海爾、美的、TCL等,目前國內(nèi)濾水壺生產(chǎn)企業(yè)主要集中在廣東、浙江、江蘇、山東等地。
市場上的濾水壺品牌主要有碧然德、飛利浦、萊卡、菲爾萃、九陽、沁園、云米、太陽雨等,國內(nèi)比較暢銷的濾水壺多為國際品牌,包括碧然德、萊卡、飛利浦等。濾水壺的銷售渠道主要為蘇寧、京東、亞馬遜、天貓、淘寶等電商平臺,也有一些超市和專賣店有售。
作為凈水產(chǎn)品中的熱門產(chǎn)品之一,濾水壺的安全性、實用性日益成為消費者關(guān)注的重點。濾水壺所用材料本身是否衛(wèi)生安全,濾水壺是否具有其宣稱的凈水效果,這些都是消費者購買和使用濾水壺時的關(guān)注點。
因此,本次風(fēng)險監(jiān)測首先對濾水壺的壺體材質(zhì)進(jìn)行鑒別,包括壺蓋、原水桶、凈水桶、濾芯殼體等會接觸到飲用水的部位;然后,針對容易存在衛(wèi)生安全問題的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯(AS)和聚碳酸酯(PC)材質(zhì)進(jìn)行丙烯腈單體殘留量、雙酚A單體遷移量檢測。此外,對消費者特別關(guān)注的濾水壺凈水效果問題,進(jìn)行凈水前后水質(zhì)的比對試驗,項目包括重金屬、余氯、總硬度、氟化物、氨氮、三氯甲烷、pH值等。本次風(fēng)險監(jiān)測涉及到的相關(guān)檢測方法標(biāo)準(zhǔn)具體如下:
GB 31604.10-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)遷移量的測定》。
GB 31604.17-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 丙烯腈的測定和遷移量的測定》。
GB/T 6040-2002《紅外光譜分析方法通則》。
GB/T 5750.4-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法感官性狀和物理指標(biāo)》。
GB/T 5750.5-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法無機(jī)非金屬指標(biāo)》。
GB/T 5750.6-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法金屬指標(biāo)》。
GB/T 5750.8-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法有機(jī)物指標(biāo)》。
GB/T 5750.11-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 消毒劑指標(biāo)》。
本次濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風(fēng)險監(jiān)測共采集樣品38批次,其中,生產(chǎn)企業(yè)抽樣2批次,實體店購樣6批次,電商平臺購樣30批次(其中4批為海淘進(jìn)口產(chǎn)品),具體情況如表1所示。品牌覆蓋ZeroWater、PUR、碧然德、飛利浦、萊卡、菲爾萃、九陽、海爾、美的、TCL、沁園、云米、太陽雨等,樣品生產(chǎn)地涉及廣東、浙江、江蘇、山東、上海、日本、美國等地。所采樣品價格每只從56元到599元不等。
表1 濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風(fēng)險監(jiān)測樣品來源
1、風(fēng)險監(jiān)測的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)及監(jiān)測參考依據(jù)
本次濾水壺產(chǎn)品風(fēng)險監(jiān)測的檢測項目、監(jiān)測依據(jù)及相應(yīng)的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)具體如表2所示。
2、檢測方法標(biāo)準(zhǔn)及監(jiān)測參考依據(jù)的適用性說明
本次濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風(fēng)險監(jiān)測涉及的所有檢測方法標(biāo)準(zhǔn)均為現(xiàn)行有效的國家標(biāo)準(zhǔn),且這些方法標(biāo)準(zhǔn)與檢測項目一一對應(yīng),完全適用,不存在偏離的情況。丙烯腈單體殘留量參考依據(jù)為美國聯(lián)邦法規(guī)第21章§177.1020、§177.1040(2017年4月1日版);雙酚A遷移量參考依據(jù)為國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 4806.6-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料樹脂》;而凈水效果項目為比對試驗,僅提供實測數(shù)據(jù),不予判定。
本次風(fēng)險監(jiān)測共采集樣品38批次,其中,生產(chǎn)企業(yè)抽樣2批次,實體店購樣6批次,電商平臺購樣30批次(其中4批為海淘進(jìn)口產(chǎn)品)?;靖采w市場上濾水壺的主流品牌,如ZeroWater、PUR、碧然德、飛利浦、萊卡、菲爾萃、九陽、海爾、美的、TCL、沁園、云米、太陽雨等,樣品生產(chǎn)地涉及廣東、浙江、江蘇、山東、上海、日本、美國等地。所采樣品價格每只從56元到599元不等。
風(fēng)險監(jiān)測結(jié)果表明,濾水壺中所用壺體材質(zhì)主要有ABS、AS、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、PC,其中壺蓋主要為ABS材質(zhì),原水桶和凈水桶主要為AS材質(zhì),濾芯殼體主要為PP和ABS材質(zhì)。對36批次使用了ABS和或AS材質(zhì)的濾水壺進(jìn)行丙烯腈單體殘留量檢測,發(fā)現(xiàn)其中18批次出現(xiàn)丙烯腈單體殘留量超標(biāo),問題發(fā)現(xiàn)率為50.0%。
對濾水壺的凈水效果進(jìn)行評測,結(jié)果表明:濾水壺對飲用水中的余氯、三氯甲烷凈化效果好;對總硬度有一定的去除效果,但不同品牌濾水壺其去除率差異較大;對不同重金屬的去除效果差別很大,對鈣、鎂、鐵、鋇去除效果顯著,但不能明顯去除錳、銅、砷、鉛,而部分濾水壺凈化后的飲用水中銀、鋅、鋁含量有所增加;濾水壺對氟化物、氨氮和pH值的影響較小。
表2 濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風(fēng)險監(jiān)測檢測依據(jù)
1、壺體材質(zhì)分析
目前市場上的濾水壺產(chǎn)品其主要部件普遍采用塑料材質(zhì),本次風(fēng)險監(jiān)測對濾水壺中直接接觸到飲用水的部件進(jìn)行材質(zhì)分析,包括壺蓋、原水桶、凈水桶和濾芯殼體。檢測結(jié)果表明,濾水壺中所用壺體材質(zhì)主要有ABS、AS、PP、PS、PC,其中壺蓋主要為ABS材質(zhì),原水桶和凈水桶主要為AS材質(zhì),濾芯殼體主要為PP和ABS材質(zhì),材質(zhì)檢測的具體情況如表3所示。
表3 濾水壺所用壺體材質(zhì)檢測結(jié)果匯總表 (單位:批次)
ABS、AS、PP、PS、PC這幾種材質(zhì)都可用作食品接觸材料,其中PP是最常用的、安全性最高的材料,被廣泛用于塑料飲水杯、塑料保鮮盒、一次性餐飲具等;ABS、AS因具有高透明度、耐熱、耐油和耐沖擊性等特點,被廣泛地用于制造水杯、冰箱內(nèi)膽、榨汁機(jī)、豆?jié){機(jī)等,但其存在丙烯腈單體殘留和遷移的問題; PC常被用來制造飲水杯、飲用水桶,但其存在雙酚A遷移的問題。
本次風(fēng)險監(jiān)測對濾水壺中的A B S和A S材質(zhì)檢測丙烯腈單體殘留量,參照美國聯(lián)邦法規(guī)第21章§177.1020、§177.1040(2017年4月1日版),丙烯腈單體殘留量的參考技術(shù)要求分別為≤11mg/kg和≤50mg/kg。結(jié)果表明,共有36批次濾水壺使用了ABS和或AS材質(zhì),其中18批次出現(xiàn)丙烯腈單體殘留量超標(biāo),問題發(fā)現(xiàn)率為50.0%。不同價格區(qū)間的濾水壺,其丙烯腈單體殘留量項目問題發(fā)現(xiàn)情況如表4所示??梢姡瑑r格300元以上的濾水壺未有丙烯腈單體殘留量超標(biāo)問題,價格100元以下的濾水壺丙烯腈單體殘留量問題發(fā)現(xiàn)率最高為75%。
表4 不同價格區(qū)間濾水壺丙烯腈單體殘留量問題發(fā)現(xiàn)情況
本次海淘全進(jìn)口的4批次濾水壺ZeroWater、PUR、三菱和福騰寶,以及其他國際品牌如碧然德、BWT、KURITA等,在材質(zhì)使用上表現(xiàn)出更高的安全性,丙烯腈單體殘留量檢測值均較低,未出現(xiàn)超標(biāo)情況。國產(chǎn)品牌濾水壺在原材料使用上尚需更嚴(yán)格地把關(guān),特別是壺蓋部分容易被忽略,誤認(rèn)為該部位不直接接觸到飲用水,可以不按照食品級原料的要求控制。
ABS、AS中的單體丙烯腈是一種對健康有著嚴(yán)重危害的化學(xué)物質(zhì),一旦人體攝入過量,輕者會出現(xiàn)頭暈、嘔心的癥狀,重者則會直接造成呼吸中樞麻醉,出現(xiàn)四肢陣發(fā)性強(qiáng)直抽搐、昏迷,對人體具有很大的危害。但該單體在生產(chǎn)過程中又不可避免地會殘留在最終產(chǎn)品中,這些殘留的丙烯腈單體在使用過程中,可通過皮膚接觸或者遷移到食品中被攝入到人體從而危害人體健康。食品接觸用ABS、AS制品中丙烯腈單體的殘留量越高,在同等使用條件下,其進(jìn)入食品的遷移量就越多,對人體健康的危害風(fēng)險也越大。
3、雙酚A單體遷移量
本次風(fēng)險監(jiān)測38批次樣品中只有1批次濾水壺在原水桶和凈水桶部位使用了PC材質(zhì),對其雙酚A遷移量進(jìn)行檢測,檢測結(jié)果均為未檢出,符合GB 4806.6-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料樹脂》標(biāo)準(zhǔn)中的要求(≤0.6mg/kg)。
雙酚A是合成PC的重要單體化合物,可以從PC塑料遷移到食品中,影響人體健康。低含量雙酚A會降低精子數(shù),提高激素有關(guān)癌癥的發(fā)病率,如乳腺癌、前列腺癌等?;陔p酚A可能會對新生兒和18個月以下的嬰幼兒的神經(jīng)和行為產(chǎn)生潛在危害,早在2011年歐盟等世界發(fā)達(dá)國家和我國均已禁止生產(chǎn)和銷售含雙酚A的嬰幼兒奶瓶。我國國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 4806.6-2016中已明確規(guī)定PC塑料不得用于生產(chǎn)嬰幼兒專用食品接觸材料及制品。
4、凈水效果
(4)比例估算法。該方法還是以歷史數(shù)據(jù)參考為基礎(chǔ),主要應(yīng)用于項目的可研分析階段,它通過對歷史項目的造價成本進(jìn)行綜合考量,預(yù)估擬建項目的造價。它的缺點是需要大量的歷史項目造價數(shù)據(jù)進(jìn)行支撐,才能保障預(yù)估的準(zhǔn)確性。
消費者購買濾水壺是為了凈化飲用水,濾水壺產(chǎn)品本身也宣稱有各種凈化效果,如有效去除異味、余氯、有機(jī)化合物,減少重金屬含量,降低硬度等,那么市場上的濾水壺產(chǎn)品凈化效果到底如何呢?
本次風(fēng)險監(jiān)測對濾水壺過濾前后的水質(zhì)做比對試驗從而來評價其凈水效果,監(jiān)測項目包括重金屬(鋁、鐵、錳、銅、鋅、砷、鉛、鈣、鎂、鋇、銀)、余氯、總硬度、氟化物、氨氮、三氯甲烷和pH值。風(fēng)險監(jiān)測結(jié)果表明,濾水壺對飲用水中的余氯、三氯甲烷去除效果普遍較好;對總硬度有一定的去除效果,但不同品牌濾水壺其去除率差異較大;對不同重金屬的去除效果差別很大,對鈣、鎂、鐵、鋇去除效果顯著,但不能明顯去除錳、銅、砷、鉛,而部分濾水壺凈化后的飲用水中銀、鋅、鋁含量有所增加;濾水壺對氟化物、氨氮和pH值的影響很小。
余氯是指采用氯化消毒的飲用水處理過程中,接觸一定時間后水中殘留的氯。一般市政自來水中必須保持一定量的余氯,以確保飲用水的微生物指標(biāo)安全,但是殘留的余氯在加熱的過程中易與水中有機(jī)物反應(yīng)生成三氯甲烷這種致癌物,長期飲用會對人體健康造成危害。本次風(fēng)險監(jiān)測結(jié)果表明,市場上的濾水壺產(chǎn)品對飲用水中的余氯具有明顯的去除效果,去除率均在85%以上,其中31.6%的濾水壺余氯去除率達(dá)到了90%。
飲用水中揮發(fā)性鹵代烴三氯甲烷、四氯化碳主要來源一是環(huán)境污染帶入,二是氯化消毒過程中與水中有機(jī)物反應(yīng)生成。這些消毒副產(chǎn)物被人體攝入后會引起肝或腎的傷害,動物實驗顯示這些副產(chǎn)物還有致癌變和致突變危害。本次風(fēng)險監(jiān)測結(jié)果表明,市場上的濾水壺產(chǎn)品對飲用水中的三氯甲烷有較好的去除效果,40%的濾水壺對三氯甲烷的去除率達(dá)90%以上,去除率在50%以下的濾水壺大多為國產(chǎn)品牌。
生活飲用水總硬度含量與人體健康的關(guān)系,至今尚未形成定論。水的硬度過高,容易在燒水過程中形成白色水垢,影響水的感官性狀,而且因鈣鎂離子過高,還會影響水的適口性。風(fēng)險監(jiān)測結(jié)果表明,不同品牌濾水壺對總硬度都有一定的去除效果,去除率范圍較寬(4.5%-100%)。ZeroWater、PUR、Dafi、九陽、霍尼韋爾、太陽雨等品牌對總硬度的去除率均達(dá)到90%以上,其中ZeroWater、PUR的去除率為100%。
飲水途徑是人體攝入重金屬的一種重要方式,重金屬進(jìn)入人體后,可在不同器官內(nèi)累積,危害人體健康。風(fēng)險監(jiān)測結(jié)果表明,濾水壺對不同重金屬的去除效果差別很大,對鈣、鎂、鐵、鋇去除效果顯著,但不能明顯去除錳、銅、砷、鉛,而部分濾水壺凈化后的飲用水中銀、鋅、鋁含量有所增加。ZeroWater、PUR、Dafi、霍尼韋爾、九陽、太陽雨等品牌對鈣、鎂的去除率均達(dá)到90%以上,鈣、鎂的最高去除率分別達(dá)到了98.8%和99.6%。部分濾水壺凈化后的水中銀、鋅、鋁含量有所增加,其原因與所用濾芯有關(guān),比如為達(dá)到殺菌的效果,濾芯中使用了載銀活性炭,從而導(dǎo)致凈化水中的銀含量有所增加。
針對丙烯腈單體殘留量超標(biāo)的問題,企業(yè)應(yīng)加強(qiáng)對原材料的質(zhì)量控制,濾水壺作為涉水產(chǎn)品中的一種,其原材料應(yīng)符合食品級原料的要求。國產(chǎn)品牌濾水壺在原材料使用上尚需更嚴(yán)格地把關(guān),特別是壺蓋部分容易被忽略,誤認(rèn)為該部位不直接接觸飲用水,可以不按照食品級原料的要求控制。
針對凈化效果比對試驗結(jié)果,濾水壺對余氯、三氯甲烷、總硬度、重金屬中的鈣、鎂、鐵、鋇等有一定的凈化效果,且不同品牌、不同價位的濾水壺凈化效果差異較大。因此,企業(yè)在生產(chǎn)濾水壺時應(yīng)根據(jù)自身產(chǎn)品的真實性能來宣傳其凈化效果,而不應(yīng)夸大其詞,甚至錯誤地引導(dǎo)消費者。
濾水壺和凈水器一樣同屬于涉水產(chǎn)品,應(yīng)取得涉及飲用水衛(wèi)生安全產(chǎn)品衛(wèi)生行政許可批文才能生產(chǎn)銷售,但目前市場上的濾水壺產(chǎn)品魚龍混雜,質(zhì)量參差不齊,有的甚至并沒有獲得衛(wèi)生許可證批文,就已經(jīng)在市場上銷售。
目前,家用和類似用途飲用水處理裝置如凈水器或凈水機(jī)等都有相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),然而濾水壺作為一種比較簡易的過濾設(shè)備,尚沒有國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),通常產(chǎn)品上標(biāo)注執(zhí)行的是企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),或標(biāo)稱符合《生活飲用水水質(zhì)處理器衛(wèi)生安全與功能評價規(guī)范—一般水質(zhì)處理器(2001)》的要求。因此,有必要針對濾水壺產(chǎn)品制定相應(yīng)的國標(biāo)或行標(biāo),除需關(guān)注原材料及出水水質(zhì)的衛(wèi)生安全外,還應(yīng)對產(chǎn)品宣稱的功能效果進(jìn)行考核,以規(guī)范和約束濾水壺的生產(chǎn),確保產(chǎn)品質(zhì)量安全。
本次丙烯腈單體殘留量的限量值參考依據(jù)為美國聯(lián)邦法規(guī)第21章§177.1020、§177.1040(2017年4月1日版),而在國標(biāo)GB 4806.6-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料樹脂》中只有丙烯腈單體遷移量的限量要求,并沒有殘留量的限量要求。根據(jù)本次風(fēng)險監(jiān)測的結(jié)果,丙烯腈單體殘留量的問題比較突出,問題發(fā)現(xiàn)率為50.0%,因此,建議在GB 4806.6-2016標(biāo)準(zhǔn)修訂時將丙烯腈單體殘留量考慮進(jìn)去。