張驍勇 韓利民 高媛媛 賈慧劼 索全伶＊,

(1內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院，呼和浩特 010051)

(2包頭師范學(xué)院化學(xué)學(xué)院，包頭 014030)

0 引 言

具有特殊夾心結(jié)構(gòu)的二茂鐵已被發(fā)現(xiàn)60多年，由于二茂鐵及其衍生物在光電[1-15]、離子識別[16-17]、催化劑[18-19]等領(lǐng)域均表現(xiàn)出優(yōu)異的性能，金屬茂合物方面的研究工作一直非?；钴S。為了探究2個二茂鐵基之間的電子交互能力，許多研究者設(shè)計構(gòu)建了多種橋聯(lián)雙二茂鐵衍生物。一般來說，在橋聯(lián)雙二茂鐵衍生物中，2個二茂鐵基之間的氧化電位差值(ΔE)越大，其電子交互作用越強。然而，2個二茂鐵基之間的電子交互作用還會受到多種因素影響，它與橋聯(lián)原子的種類[20-23]、數(shù)目[24-25]、分子拓撲結(jié)構(gòu)[26]及環(huán)戊二烯環(huán)上取代基的種類[27-28]有關(guān)(圖1)。近年來的研究結(jié)果表明，在橋聯(lián)雙二茂鐵衍生物中，通過改變橋聯(lián)基團或取代基的類型，能夠調(diào)節(jié)2個二茂鐵基之間的電子交互作用。通過設(shè)計合成不同電子傳遞功能的橋聯(lián)雙二茂鐵衍生物，可實現(xiàn)特定功能分子器件(分子開關(guān)、分子導(dǎo)線和晶體管等)的制造。一些學(xué)者利用偶聯(lián)反應(yīng)，制備了系列炔橋聯(lián)雙二茂鐵化合物(Fc-(C≡C)n-Fc，n=1，2，3，6)，并研究了2個二茂鐵基之間的電子交互作用[29-34]。研究結(jié)果表明，炔橋接雙二茂鐵化合物的電子交互能力與2個二茂鐵基間炔橋長短有關(guān)。n=1時的電子交互作用大于n=2，而當n≥3時，2個二茂鐵基之間的電子交互作用消失。迄今為止，通過改變橋接基團類型來調(diào)節(jié)2個二茂鐵基之間電子交互作用的研究較多，而在橋聯(lián)二茂鐵基的環(huán)戊二烯環(huán)上引入不同數(shù)目與種類取代基團，從而調(diào)節(jié)2個二茂鐵基之間電子交互作用的研究相對較少。造成這種結(jié)果的主要原因是引入取代基的反應(yīng)合成步驟長、產(chǎn)率低、副產(chǎn)物多、分離困難。

圖1 橋接類型對雙二茂鐵化合物電子交互作用的影響Fig.1 Effect of bridged modality on electrochemical interaction in diferrocenyl compounds

取代二茂鐵衍生物的合成和性質(zhì)研究始于上個世紀中葉。早在1967年，十甲基二茂鐵[35]就被人們合成出來。到了1983年，十苯基二茂鐵也被發(fā)現(xiàn)[36]。由于不對稱取代二茂鐵衍生物的合成條件較為苛刻，直到1985年，不對稱五甲基取代二茂鐵衍生物的合成和性質(zhì)才見報道[37]。1993年，合成了不對稱五苯基取代二茂鐵衍生物，并研究了它的晶體結(jié)構(gòu)[38]。與二茂鐵的電化學(xué)氧化電位值(0.511 V)相比，5個供電子的取代甲基會使二茂鐵衍生物的氧化電位值(0.420 V)減弱[39]，而具有共軛作用的苯取代基則使十苯基取代二茂鐵衍生物的氧化電位值(0.743 V)升高[40]。本文研究結(jié)果進一步證實，苯基取代也會提高不對稱五苯基二茂鐵(Fc′H)的電化學(xué)氧化電位值(0.658 V)。

為了研究炔橋聯(lián)雙二茂鐵衍生物中取代基對2個鐵中心電子交互作用能力的影響，本文選擇四苯基環(huán)戊二烯酮為起始原料，通過7步連續(xù)反應(yīng)，得到了一個未見報道的五苯基不對稱取代二茂鐵乙炔化合物(7)。再以化合物7為原料，通過交叉偶聯(lián)反應(yīng)，設(shè)計合成了2種炔橋聯(lián)五苯基取代雙二茂鐵衍生物 Fc′-C≡C-Fc(1)和 Fc′-C≡C-C≡C-Fc(2)；再利用化合物7的自偶聯(lián)反應(yīng)，又得到了一個炔橋聯(lián)雙五苯基取代二茂鐵衍生物 Fc′-C≡C-C≡C-Fc′(3)。電化學(xué)研究結(jié)果表明，不對稱取代苯基可提高炔橋聯(lián)雙二茂鐵衍生物中2個鐵中心之間的電子交互作用能力。本文研究結(jié)果可為炔橋聯(lián)取代雙二茂鐵衍生物的分子器件設(shè)計和相應(yīng)功能材料的開發(fā)提供有價值的基礎(chǔ)研究數(shù)據(jù)。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

實驗所用溶劑二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、石油醚、環(huán)己烷等均經(jīng)脫水、脫氧處理，使用前蒸餾使用。四苯基環(huán)戊二烯酮、碘代二茂鐵、二茂鐵乙炔、叔丁基醇鉀、五羰基鐵等為市售分析純試劑?；衔?～7參考文獻方法合成[38,41](制備過程見Supporting information)。除特別說明外，反應(yīng)均在空氣中進行，采用TLC技術(shù)監(jiān)測反應(yīng)進程。選用200～300目硅膠，通過柱層析技術(shù)進行反應(yīng)產(chǎn)物的分離與純化。

所用儀器包括：Bruker D8 VENTURE X射線單晶衍射儀；美國Nicolet公司FT-IR紅外光譜儀(KBr壓片)；Agilent 500 MHz DD2核磁共振儀 (CDCl3為溶劑，TMS為內(nèi)標)；CH I760C型電化學(xué)綜合分析儀，三電極系統(tǒng)是由鉑絲工作電極、鉑對電極(半徑1.6 mm)和Ag/AgCl參比電極組成，正四丁基六氟磷酸銨((n-C4H9)4NPF6，NBAPF)為支持電解質(zhì)。

1.2 化合物1～3的合成

1.2.1 1-二茂鐵基-2-五苯基二茂鐵基乙炔(1)

在氬氣保護下，向25 mL Schlenk反應(yīng)瓶中依次加入254 mg(0.6 mmol)五苯基二茂鐵乙炔Fc′-C≡CH，200 mg(0.6 mmol)碘代二茂鐵 FcI，59 mg(0.5 mmol)叔丁基醇鉀t-BuOK，然后加入12 mL DMF和2 mL H2O，攪拌、升溫，于80℃反應(yīng)1.5 h。反應(yīng)結(jié)束后，用飽和氯化鈉水溶液洗滌3次反應(yīng)液(每次20 mL)，用100 mL二氯甲烷進行萃取，合并有機相。用無水硫酸鎂干燥有機相，減壓蒸餾除去溶劑。用少量二氯甲烷溶解殘余固體，并進行柱層析分離(淋洗劑：V二氯甲烷∶V石油醚=1∶2)。收集橘黃色帶， 最終獲得107 mg(23%)的橘黃色固體產(chǎn)物 Fc′-C≡C-Fc(1)。 化合物 1 的分析數(shù)據(jù)：m.p.270～272℃；1H NMR(500 MHz，DMSO)：δ 7.16～7.12(m，5H)，7.10～7.06(m，10H),7.04～7.02(m，7H)，7.00～6.98(m，3H)，4.58(s，2H)，4.53(s，2H)，4.43(s，2H)，4.36(s，2H)，4.24(s，5H)；13C NMR(125 MHz，CDCl3)：δ 134.43(5C，Ph)，131.58(10C，Ph)，126.87(10C，Ph)，126.09(5C，Ph)，87.56(1C，≡C-Fc′)，87.21(1C,≡C-Fc),71.22(1C,Fc′)，703.2(2C，F(xiàn)c′)，69.46(2C，F(xiàn)c′)，69.25(5C，F(xiàn)c′)，68.55(1C，F(xiàn)c)，68.13(2C，F(xiàn)c)，68.12(2C，F(xiàn)c)，65.91(5C，F(xiàn)c)；IR(KBr disk，cm-1)：3 052(νC-H，Ph and Cp(Fc′and Fc))， 2 166(νC≡C)。

1.2.2 1-二茂鐵-4-五苯基二茂鐵-1，3-丁二炔 (2)

將84 mg(0.4 mmol)二茂鐵乙炔Fc-C≡CH，226 mg(0.4 mmol)五苯基二茂鐵乙炔 Fc′-C≡CH，10 mg(0.05 mmol)醋酸銅和10 mL吡啶依次加入到25 mL三口圓底燒瓶中，然后攪拌、升溫，于95℃反應(yīng)5 h。反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去溶劑，用少量二氯甲烷溶解殘余固體，并進行柱層析分離 (淋洗劑：V二氯甲烷∶V石油醚=1∶5)。 收集黃色帶，最終獲得 121 mg(38%)黃色固體產(chǎn)物Fc′-C≡C-C≡C-Fc(2)?；衔?的分析 數(shù) 據(jù) ：m.p.256 ～258 ℃ ；1H NMR (500 MHz，DMSO)：δ 7.18(t，J=7.5，5H)，7.11～7.08(m，10H)，7.01(d，J=7.5,10H)，4.58(s，2H)，4.53(s，2H)，4.43(s，2H)，4.36(s，2H)，4.24(s，5H)；13C NMR(125 MHz，DMSO)：δ 134.42(5C，Ph)，131.96 (10C，Ph)，127.37(10C，Ph),126.59(5C,Ph),88.24(1C，F(xiàn)c′-C≡)，79.74(1C，F(xiàn)c′-C≡C)，77.63(1C，F(xiàn)c′-C ≡C-C≡)，77.58(1C，F(xiàn)c-C≡)，76.63(1C,Fc′),74.48(2C,Fc′)，72.10(2C，F(xiàn)c′)，70.23(5C,Fc′),69.71(1C,Fc),68.43(2C,Fc),63.24(2C,Fc),62.55(5C,Fc)；IR(KBr disk,cm-1)：3 060(νC-H，Ph and Cp(Fc′and Fc))，2 213(νC≡C，F(xiàn)c′-C≡C)，2 151(νC≡C，F(xiàn)c-C≡C)。

1.2.3 1，4-雙五苯基二茂鐵基-1，3-丁二炔(3)

將226 mg(0.4 mmol)五苯基二茂鐵乙炔Fc′-C≡CH，42 mg(0.2 mmol) 碘化亞銅 CuI，26 mg(0.1 mmol)醋 酸 鈀 Pd(OAc)2，49 mg(0.2 mmol)三 苯 基 磷PPh3，2 mL二異丙胺和 10 mL 1，4-二氧六環(huán)依次加入到25 mL三口圓底燒瓶中，向反應(yīng)瓶中通入氧氣，室溫下攪拌反應(yīng)7.5 h。反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去溶劑，用少量二氯甲烷溶解殘余固體，并進行柱層析分離(淋洗劑：V二氯甲烷∶V石油醚=1∶7)。 收集橘黃色帶，最終獲得61 mg(26%)橘黃色固體產(chǎn)物Fc′-C≡C-C≡C-Fc′(3)。 化合物 3 的分析數(shù)據(jù)：m.p.383～385℃；1H NMR(500 MHz，CDCl3)：δ 7.13～7.10(m，10H)，7.05～7.02(m，40H)，4.34(d，J=24.5，1H)；13C NMR(125 MHz,CDCl3)：δ 134.39(5C，Ph)，131.92(10C,Ph),126.88(10C,Ph)，125.85(5C，Ph),88.23(4C,-C≡C-C≡C-),77.77(2C,≡C-C≡)，77.01(2C，F(xiàn)c′)，76.88(4C，F(xiàn)c′)，75.15(10C，F(xiàn)c′)；IR(KBr disk，cm-1)：3 052(νC-H，Ph and Cp(Fc′and Fc))，2 155(νC≡C)。

2 結(jié)果與討論

2.1 合成方法

圖2 化合物1～3和5～7的合成Fig.2 Synthesis of compounds 1～3 and 5～7

化合物1～3和5～7的合成反應(yīng)見圖2，已知化合物4的合成反應(yīng)見Supporting information圖S2。在優(yōu)化文獻方法的基礎(chǔ)上，合成了中間化合物5～7。首先通過五苯基二茂鐵(4)的乙?；磻?yīng)，制備得到了乙?；灞交F(5)；在POCl3和DMF的作用下，經(jīng)過Vislsmeier反應(yīng)，由化合物5得到了五苯基二茂鐵氯丙烯醛(6)；在氫氧化鈉催化下進行烯炔化反應(yīng)，成功地獲得了偶聯(lián)反應(yīng)的制備原料五苯基二茂鐵乙炔(7)。最后以銅或鈀為催化劑，通過傳統(tǒng)的偶聯(lián)反應(yīng)，制備了目標化合物1～3。在偶聯(lián)反應(yīng)中，會同時生成自偶聯(lián)和交叉偶聯(lián)產(chǎn)物，導(dǎo)致分離純化較為困難。

2.2 化合物1、2、5、7的晶體結(jié)構(gòu)

將化合物1、2、5、7的晶體分別溶解于二氯甲烷和正己烷的混合溶劑中，室溫下自然揮發(fā)，獲得了化合物1、2、5、7的單晶。選取大小合適的單晶，置于Bruker D8 VENTURE X射線單晶衍射儀上，用石墨單色器單色化的Mo Kα射線(λ=0.071 073 nm)照射單晶，用φ-ω掃描方式收集單晶衍射數(shù)據(jù)。采用ApexⅢ軟件包進行衍射數(shù)據(jù)的收集、處理和晶胞參數(shù)的確定。利用SHELXS-97程序，經(jīng)直接法解出晶體結(jié)構(gòu)[42]。用SHELXL-97程序[43]對全部非氫原子坐標及其各向異性溫度因子進行全矩陣最小二乘法精修至收斂。化合物1、2、5、7的氫原子全部為理論加氫?；衔?、2的主要晶體數(shù)據(jù)見表1，主要鍵長和鍵角見表2，分子結(jié)構(gòu)分別見圖3和圖4?；衔?、7的主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)見Supporting information的表S1，主要鍵長和鍵角見Supporting information的表S2，分子結(jié)構(gòu)分別見Supporting information的圖S4和圖S5。

CCDC： 1542614， 1； 1542615，2；1546347， 5；1546346，7。

圖3A和圖4A分別是化合物1和2的分子結(jié)構(gòu)圖。由分子結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)c′基的未取代環(huán)戊二烯環(huán)(C1-C2-C3-C4-C5)與Fc基的一個環(huán)戊二烯環(huán)(C8-C9-C10-C11-C12、C10-C11-C12-C13-C14) 分別通過單炔橋(-C6≡C7-)和雙炔橋(-C6≡C7-C8≡C9-)相聯(lián)，構(gòu)成了炔橋聯(lián)不對稱苯基取代雙二茂鐵化合物1和2。在化合物1中，通過單炔橋(-C6≡C7-)相連接的2個環(huán)戊二烯環(huán)(C1-C2-C3-C4-C5、C8-C9-C10-C11-C12) 所在平面夾角為 55.542°(圖 3B)，2 個金屬中心 Fe1到 Fe2的距離為 0.717 6 nm(圖 3C)，C5-C6-C7與 C6-C7-C8的鍵角分別為 163.8(6)°和168.6(5)°(表 2)。在化合物 1 中，F(xiàn)c′與 Fc 基的空間取向趨于反式結(jié)構(gòu)(圖3A)，而在化合物2中，F(xiàn)c′與Fc基的空間取向趨于順式結(jié)構(gòu) (圖4A)。在化合物2中，由雙炔橋所連接的2個環(huán)戊二烯環(huán)所在平面夾角及2個金屬中心Fe1到Fe2的距離分別參見圖4B和圖4C?；衔?和2的鍵角數(shù)據(jù)表明，受到兩端Fc′與Fc基的空間位阻影響，單炔橋鏈C5-C6-C7-C8比雙炔橋鏈C5-C6-C7-C8-C9-C10偏離直線型炔鏈(180°)的程度更大。

表1 化合物1和2的晶體數(shù)據(jù)Table 1 Crystallographic data for compounds 1 and 2

表2 化合物1和2的主要鍵長和鍵角Table 2 Selected bond lengths(nm)and angles(°)for compounds 1 and 2

通過晶體數(shù)據(jù)分析可知，在化合物1和2中，由于二茂鐵基的一個環(huán)戊二烯環(huán)被5個苯基取代，導(dǎo)致其分子內(nèi)均存在較大的空間位阻。由于化合物1和2中2個炔橋長短不一 (化合物2大于化合物1)，致使2個化合物分子內(nèi)的空間位阻不同(化合物2的空間位阻小于化合物1)。由表3可知，在化合物1和2的晶體中，分子間均存在C-H…π鍵相互作用(圖5、圖6)。在化合物1中，存在分子間的C-H…π鍵相互作用(C1-H1…Cg(3)(C13-C14-C15-C16-C17))，同時也存在分子內(nèi)的C-H…π鍵相互作用

圖3 化合物1的分子結(jié)構(gòu)Fig.3 Molecule structure of compound 1

圖4 化合物2的分子結(jié)構(gòu)Fig.4 Molecule structure of compound 2

圖5 化合物1的C-H…π鍵相互作用Fig.5 C-H…π interactions of compound 1

圖6 化合物2的C-H…π相互作用Fig.6 Partial C-H…π interactions of compound 2

表3 化合物1和2的C-H…π相互作用Table 3 C-H…π interactions geometry for 1 and 2

(C12-H12…Cg(5)(C19-C20-C21-C22-C23-C24)、C39-H39…Cg(2)(C8-C9-C10-C11-C12))(圖 5A)。 通過 C-H…π鍵相互作用，化合物1形成了平行于ab平面的2D結(jié)構(gòu)(圖5B)。在化合物2中，由于空間位阻較小，不存在分子內(nèi)的C-H…π鍵相互作用，只存在分子間的C-H…π鍵相互作用 (C16-H16…Cg(6)(C31-C32-C33-C34-C35-C36)、C2-H2 … Cg(3)(C15-C16-C17-C18-C19)、C13-H13…Cg(1)(C1-C2-C3-C4-C5)和 C19-H19…Cg(2)(C10-C11-C12-C13-C14))(圖6A)。通過分子間的C-H…π鍵相互作用，化合物2平行于bc平面的2D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)見圖6B。

由于分子間與分子內(nèi)C-H…π鍵相互作用及空間位阻的共同作用，導(dǎo)致化合物1中的2個Fc′與Fc基團呈現(xiàn)反式結(jié)構(gòu)。而分子間的C-H…π鍵相互作用與空間位阻共同作用，是導(dǎo)致化合物2分子中Fc′與Fc基團接近垂直，趨向于順式結(jié)構(gòu)的主要影響因素。

2.3 電化學(xué)性質(zhì)

利用循環(huán)伏安法，分別以鉑電極(半徑1.6 mm)為對電極、Ag/AgCl電極為參比電極及鉑絲為工作電極，以NBAPF(0.5 mol·L-1)為支持電解質(zhì)，在 298 K測定了化合物1～4和二茂鐵的電化學(xué)性質(zhì)，測定結(jié)果及循環(huán)伏安圖分別見表4和圖7。

化合物 1～3(Fc′-C≡C-Fc、Fc′-C≡C-C≡C-Fc、Fc′-C≡C-C≡C-Fc′)的電化學(xué)反應(yīng)方程式見圖 8。 與已知化合物(Fc-C≡C-Fc、Fc-C≡C-C≡C-Fc)[29,34]的循環(huán)伏安曲線類似，在0～1.4 V范圍內(nèi)，化合物1～3均呈現(xiàn)2對氧化還原峰(圖7)。由于每對氧化還原峰的峰電流值之比(Ipa/Ipc)均接近于1(表4)，表明在化合物1～3中，其二茂鐵基的氧化還原過程可逆，并經(jīng)歷了2步兩電子的氧化還原過程(圖8)。由于五苯基取代二茂鐵(4)的氧化電位值(0.658 V)高于二茂鐵的電位值(0.511 V)(表4)，表明Fc′比Fc基難于氧化。我們推測，在化合物1～2的電化學(xué)氧化還原過程中，炔橋兩端的二茂鐵基首先被氧化，然后，五苯基取代二茂鐵基才被氧化(圖7)。

圖7 化合物1～3的循環(huán)伏安曲線Fig.7 Cyclic voltammetry curves of compounds 1～3

與已知化合物Fc-C≡C-Fc的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)[44]相比，由于苯基的不對稱引入，導(dǎo)致化合物1中的單炔橋(C5-C6-C7-C8)偏離線性。在炔橋聯(lián)雙二茂鐵衍生物 Fc-C≡C-Fc 和 Fc′-C≡C-Fc(1)中，前者的共平面性更好。據(jù)文獻報道[45]，共面性越好，炔橋聯(lián)兩端二茂鐵基之間的電子交互作用越強。但是，我們的電化學(xué)測定結(jié)果(表 4)顯示，F(xiàn)c′-C≡C-Fc(1)之間的氧化電位差值ΔE(0.236 V)要大于共平面性較好的化合物Fc-C≡C-Fc(ΔE=0.215 V)。導(dǎo)致這種結(jié)果的主要原因是化合物1中2個鐵中心的距離(0.717 6 nm)小于Fc-C≡C-Fc中2個鐵中心的距離(0.731 1 nm)。

當炔橋延長變?yōu)殡p炔橋時，其兩端所橋聯(lián)的2個二茂鐵單元之間仍存在電子交互作用。電化學(xué)測定結(jié)果表明，化合物 Fc′-C≡C-C≡C-Fc(2)和 Fc′-C≡C-C≡C-Fc′(3)的氧化電位差值 ΔE(2，0.236 V；3，0.146 V)(表4)均大于已知化合物 Fc-C≡C-C≡CFc的ΔE值(0.134 V)[46]。我們推測，這一結(jié)果與2個化合物中鐵原子中心間距(2，0.903 9 nm；Fc-C≡CC≡C-Fc，0.977 9 nm)有關(guān)，2個鐵原子的中心間距越短，ΔE值越大，電子交互作用越強。當炔橋兩端橋聯(lián)不同的二茂鐵單元 (Fc′-C≡C-Fc與Fc′-C≡CC≡C-Fc)時，其相應(yīng)的ΔE值較大。炔橋聯(lián)苯基取代雙二茂鐵化合物 Fc′-C≡C-C≡C-Fc′(3)的 ΔE 值大于未取代的炔橋聯(lián)雙二茂鐵化合物Fc-C≡C-C≡C-Fc。

表4 化合物1～4的電化學(xué)數(shù)據(jù)Table 4 Electrochemical data for compounds1～4

圖8 化合物1～3的可逆氧化還原反應(yīng)Fig.8 Reversible redox reactions of compounds 1～3

3 結(jié) 論

以四苯基環(huán)戊二烯酮為起始原料，經(jīng)過8步精心設(shè)計的連續(xù)反應(yīng)，合成了3種炔橋聯(lián)苯基不對稱取代雙二茂鐵衍生物1～3，并利用循環(huán)伏安法，研究了所制備化合物的電化學(xué)性質(zhì)。利用X射線單晶衍射技術(shù)，測定了化合物1、2、5、7的晶體結(jié)構(gòu)，并研究了晶體結(jié)構(gòu)與電化學(xué)性質(zhì)之間的關(guān)系。研究結(jié)果表明，晶體分子中的C-H…π相互作用和空間位阻共同作用導(dǎo)致了化合物1分子中Fc′和Fc基團采用反式空間排布，而化合物2分子中Fc′和Fc基團采取順式空間排布。在炔橋聯(lián)雙二茂鐵衍生物中，當炔橋兩端橋接不同的二茂鐵單元時，其電子交互作用較強；當炔橋兩端橋接相同的二茂鐵單元時，其電子交互作用較弱。炔橋聯(lián)雙二茂鐵衍生物中2個鐵中心的距離是影響其電子交互能力的關(guān)鍵因素。

Supporting information is available at http://www.wjhxxb.cn

參考文獻：

[1]CAI Wen-Fei(蔡文飛),ZHANG Xin(張鑫),YAN Lu(顏璐),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(無機化學(xué)學(xué)報),2014,30(9):2225-2230

[2]Muratsugu S,Kume S,Nishihara H.J.Am.Chem.Soc.,2008,130(23):7204-7205

[3]Celedón S,Fuentealba M,Roisnel T,et al.Eur.J.Inorg.Chem.,2016(18):3012-3023

[4]Ding Y,Zhao Y,Li Y T,et al.Energy Environ.Sci.,2017,10(2):491-497

[5]Ding Y,Zhao Y,Yu G H.Nano Lett.,2015,15(6):4108-4113

[6]Park K S,Schougaard S B,Goodenough J B.Adv.Mater.,2007,19(6):848-951

[7]Su C,Ji L L,Xu L H,et al.RSC Adv.,2015,5(18):14053-14060

[8]PAN Rui-Long(潘瑞龍),WANG Hui(王慧),ZOU Yan(鄒艷),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(無機化學(xué)學(xué)報),2014,30(2):251-256

[9]Zhong H,Wang G F,Song Z P,et al.Chem.Commun.,2014,50(51):6768-6770

[10]Evans N H,Beer P D.Angew.Chem.Int.Ed.,2014,53(44):11716-11754

[11]Evans N H,Serpell C J,White N G,et al.Chem.Eur.J.,2011,17(44):12347-12354

[12]ZHU Jia-Li(朱佳麗),ZHANG Xiu-Feng(張秀風),FANG Yuan-Yuan(房媛媛),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(無機化學(xué)學(xué)報),2013,29(2):199-205

[13]Otón F,Tárraga A,Espinosa A,et al.J.Org.Chem.,2006,71(12):4590-4598

[14]Jayaprakash K N,Ray P C,Matsuoka I,et al.Organometallics,1999,18(19):3851-3858

[15]Novoa N,Roisnel T,Hamon P,et al.Dalton Trans.,2015,44(41):18019-18037

[16]Zapata F,Caballero A,Espinosa A,et al.J.Org.Chem.,2008,73(11):4034-4044

[17]Beer P D,Hayes E J.Coord.Chem.Rev.,2003,240(1/2):167-189

[18]Han L M,Ke C L,Zhang D Z,et al.Polyhedron,2015,85:621-626

[19]Hayashi T,Konishi M,Kobori Y,et al.J.Am.Chem.Soc.,1984,106(1):158-163

[20]Xie R J,Han L M,Suo Q L,et al.J.Coord.Chem.,2010,63(10):1700-1710

[21]Dwadnia N,Allouch F,Pirio N,et al.Organometallics,2013,32(20):5784-5797

[22]Herrero M,Sevilla R,Casado C M,et al.Organometallics,2013,32(20):5826-5833

[23]Brua S,Perles J,Nieto D,et al.J.Organomet.Chem.,2014,751:769-780

[24]Ribou A C,Launay J P,Sachtleben M L,et al.Inorg.Chem.,1996,35(13):3735-3740

[25]Skibar W,Kopacka H,Wurst K,et al.Organometallics,2014,23(5):1024-1041

[26]Patoux C,Coudret C,Launay J P,et al.Inorg.Chem.,1997,36(22):5037-5049

[27]Kaufmann L,Vitze H,Bolte M,et al.Organometallics,2008,27(23):6215-6221

[28]Venkatasubbaiah K,Doshi A,Nowik I,et al.Chem.Eur.J.,2008,14(2):444-458

[29]Shah H H,Al-Balushi R A,Al-Suti M K,et al.Inorg.Chem.,2013,52(9):4898-4908

[30]Donoli A,Bisello A,Cardena R,et al.Inorg.Chim.Acta,2011,374(1):442-446

[31]Xu G L,Xi B,Updegraff J B,et al.Organometallics,2006,25(22):5213-5215

[32]Adams R D,Qu B,Smith M D.Organometallics,2002,21(19):3867-3872

[33]Wang D,Li J H,Li N,et al.Green Chem.,2010,12(1):45-48

[34]Levanda C,Bechgaard K,Cowan D O.J.Org.Chem.,1976,41(16):2700-2704

[35]King R B,Bisnette M B.J.Organomet.Chem.,1967,8(2):287-297

[36]Slocum D W,Johnson S,Matusz M,et al.Polym.Mater.Sci.Eng.,1983,49:353-357

[37]Bunel E E,Valle L,Manriquet J M.Organometallics,1985,4(9):1680-1682

[38]Aroney M J,Buys I E,Dennis G D,et al.Polyhedron,1993,12:2051-2056

[39]Bildstein B,Hradsky A,Kopacka H,et al.J.Organomet.Chem.,1997,540(1/2):127-145

[40]Schumann H,Lentz A,Weimann R,et al.Angew.Chem.Int.Ed.,1994,33(17):1731-1733

[41]Polin J,Schottenberger H.Org.Synth.,1996,73:262

[42]Sheldrick G M.SHELXS-97,UniversityofG?ttingen,Germany,1997.

[43]Sheldrick G M.SHELXL-97,UniversityofG?ttingen,Germany,1997.

[44]Kotora M,Necˇas D, ?těpnicˇka P.Collect.Czech.Chem.Commun.,2003,68(10):1897-1903

[45]Hildebrandt A,Schaarschmidt D,Claus R,et al.Inorg.Chem.,2011,50(21):10623-10632

[46]Rodriguez J G,O?ate A,Martin-Villamil R M.J.Organomet.Chem.,1996,513(1/2):71-76