王海勇,何 亮
(西藏地勘局第六地質大隊,拉薩 851400)
隨著社會經濟的不斷發(fā)展,我國愈加重視行業(yè)均衡發(fā)展,而采礦、冶煉等行業(yè)對于工業(yè)技術進步和國民經濟發(fā)展水平提高具有重要的作用[1]。由于錸是稀散性以及難熔的金屬,在地殼中的含量較少,礦產資源分布也較為分散,因而開采難度較大。人們需要結合不同地區(qū)的地理條件,對錸的富集特點和富集規(guī)律等進行綜合分析,并采用最先進的技術對錸進行開采和元素提取,結合錸的耐腐蝕、耐高溫、催化性的優(yōu)質特性,對其進行綜合利用。關于錸的富集規(guī)律和綜合利用方法,筆者結合實際情況展開系統(tǒng)的研究與探討。
金屬錸在不同領域中的應用較為廣泛,尤其是在熱電合金、電子管結構材料、石油冶煉催化劑、環(huán)境保護以及航天特殊合金材料中的應用價值較高[2]。全球錸已探明總儲量大約在0.25萬t,資源總量在1萬t左右。雖然我國地域廣闊,但是錸礦資源分布量仍舊較少,保有儲量大概在237 t。錸礦的資源儲量較少,主要是因為錸在地殼中沒有獨立礦床,大多分散在銅錸硫化物礦或輝鉬礦中。當前,航空航天工業(yè)多用錸制造超耐熱合金,其占錸消費總量的80%左右,另外的20%則用于制作催化劑。由于錸資源儲量不足,因而開采期間需要不斷提高資源的一次回收率,并加大對二次資源的回收力度。目前,錸原料主要從含錸廢催化劑、冶煉廢液和銅礦、輝鉬礦中提取。
錸是有色金屬,但是在自然界中的儲量少,并且錸沒有獨立礦物,多存在于輝鉬礦中,也有少量存在于黃鐵礦、硅鈹釔礦、鉑礦、鈾礦和鈮鐵礦中。俄羅斯專家在火山噴出的二硫化物中曾提取出金屬錸。世界上錸資源的分布不均衡,基礎儲量在1萬t左右,大多分布在俄羅斯、美國、智利、哈薩克斯坦以及亞美尼亞等國。其中,智利的丘基卡馬達斑巖銅鉬礦中就含有不同量的錸,同時智利也是世界上最大的錸資源供應國,其錸產量占全球產量的50%左右。而美國在航空航天耐高溫合金材料生產領域處于領先世界領先水平,也順理成章地成為世界上最大的錸資源消費國。統(tǒng)計資料顯示,美國2006年從智利進口的錸制品約占本國進口量的60%[3]。
我國的錸資源分布較少,已探明的儲量在401 t左右。其中,西藏自治區(qū)新發(fā)現(xiàn)的雞公村鉬礦儲量為164.37 t(藏國土資儲備字[2016]01號),達到特大型規(guī)模,在全國錸資源儲量中占比超過40.9%,礦區(qū)選礦試驗結果為鉬精礦含錸880.00 g/t、錸回收率91.67%,鉬精礦中錸的含量在國內排名前列[4]。其次是陜西省在全國錸資源儲量中占比超過26.18%,黑龍江省的錸資源占全國錸資源總量的18.8%,河南省的錸資源占全國錸資源總量的7.5%,西藏、陜西、黑龍江和河南四省錸資源儲量總量占全國錸資源總儲量的93%左右。這些錸礦床主要分布在西藏雞公村鉬礦、陜西金堆城鉬礦、吉林大黑山鉬礦、黑龍江多寶山銅鉬礦以及河南欒川鉬礦中[5]。
錸資源一部分存在于其他礦床中,還有一部分則來自二次資源的回收。具有回收價值的錸資源以及含錸的二次資源包括含錸的邊角料、金屬冶煉的廢液、失效重整后的催化劑以及廢舊的高溫合金等,常見的廢舊高溫合金包括發(fā)動機的渦輪葉片等。關于錸金屬的供應,80%來自含錸礦物的開采,另外20%則來源于二次資源的回收和利用。錸資源本身儲量較少,為了彌補資源不足,一方面需要加強對一次資源的富集特點研究和開采技術分析,另一方面要加大對二次資源的回收利用力度[6]。我國的遼中遼河化工廠和江西銅業(yè)集團不斷增加資金投入,研究從金屬銅冶煉的廢酸中提取、回收和利用錸金屬的方法,目前已經取得顯著成效,同時已經完成年產2 t酸銨的生產目標,技術能力極為突出。
隨著經濟和科技發(fā)展水平的不斷提高,我國航天事業(yè)發(fā)展迅速,但是航空航天領域對高性能和高精尖技術的需求較大,其中航天材料的制造和使用對于航空技術安全具有重要的保障作用。錸的耐高溫性能好,可以用作合金元素。目前,燃氣輪機和發(fā)電機中的渦輪葉片就是用單晶體高溫合成的合金,其中錸含量在3%~6%。德國生產出高純度的錸片,旨在將優(yōu)質合金材料廣泛運用于金屬元器件產品中。錸在渦輪葉片中的使用量在總需求量中占比已經超過50%,從這個趨勢來看,未來錸資源的需求量將不斷上升。錸可以制造飛機引擎,功率為400 MW的發(fā)動機其錸含量在23 kg,假設一年使用25個發(fā)動機,則每年錸用量高達575 kg[7]。隨著航空航天技術的不斷發(fā)展,飛機制造業(yè)發(fā)展迅速,錸需求量將持續(xù)上升。
錸的電子構型較為特殊,使得錸元素及其化合物的催化活性較強,可以在石油和化工領域中廣泛應用[8]。錸可以用作石油催化劑,在化工行業(yè)中對催化劑進行重整,尤其是在生產無鉛汽油時,由于高辛烷值較高,在粗汽油中使用催化劑可以將其進一步轉換為汽油。超過50%的石油重整技術都使用了催化劑,這種鉑錸催化劑以氧化鋁作為材料載體,催化劑中含有的鉑和錸元素總量在0.1%~0.3%。
數據資料顯示,石油重整中使用的催化劑錸總量占工業(yè)總需求量的20%。最新研究發(fā)現(xiàn),錸作為石油催化劑的輔助原料,可以提高鉑催化活性,隨著汽車工業(yè)的發(fā)展,汽油的消費需求增加,鉛含量需求接近于零,而研制出具有優(yōu)質性能的重整催化劑,能夠更好地滿足人們的消費需求。
不同種類的金屬在不同地區(qū)的分布狀況不同,只有對金屬礦的富集規(guī)律和特點等進行分析,才能保證有效開采。此外,還要根據不同金屬的物理特點和化學性質,對其進行綜合開發(fā)和利用。錸是一種稀有元素,熔點較高,不容易在高溫環(huán)境下熔化,因而在工業(yè)領域廣泛使用。另外,金屬錸強度高,機械穩(wěn)定性和塑性條件好,可以制成多種金屬元器件,在航空航天等領域應用廣泛。根據錸金屬的不同性能,其可以應用在不同領域,如航空航天制造、石油和汽油催化以及醫(yī)用。醫(yī)用領域,電子管、電接點材料以及X射線陽極等均可以以錸作為制造材料。此外,錸合金熱電偶、火箭發(fā)動機、錸坩堝和加熱絲等特殊領域也可以使用錸。錸的綜合利用價值高,人們要對提取技術等進行研究,提高錸資源在不同制造領域的材料利用率[9]。
錸金屬在地殼中的含量較少,但是在工業(yè)領域的作用突出,因為錸具有熔點高、抗腐蝕性強等特性。錸資源多以伴生礦形式存在,在輝鉬礦和黃銅礦中分布較多。開發(fā)銅礦和鉬礦時,人們可對錸進行開發(fā)提取。但是,錸氧化物在自然條件下容易升華,在冶煉銅礦和焙燒鉬精礦時,錸會進入煙氣的淋洗液中。通過萃取和離子交換,人們可以得到富集錸,最后采用結晶和再結晶技術進行萃取,即可獲得高純度的錸。錸的硬度、強度均較高,在電子工業(yè)、金屬涂層以及熱電偶中使用廣泛。在制造發(fā)動機噴管或發(fā)動機渦輪葉片時可以充分使用錸金屬,因為錸具有抗腐蝕和抗蠕變等優(yōu)勢,這是其他金屬不能替代的一項性能。實踐發(fā)現(xiàn),錸的催化活性極高,和貴金屬鉑可以形成鉑錸催化劑,其在石油催化、裂化的重整過程中具有重要的催化作用。分析錸的富集規(guī)律并重視錸的綜合利用,有助于人們充分挖掘金屬錸的工業(yè)價值。