暨左成
(浙江特力再生資源有限公司,浙江 嘉興 314300)
自改革開放以來,人們生活水平不斷提高,對于合金鋼材料的要求也越來越高,鉬和鎳兩種元素對于提高這種材料的性能有重要的作用。傳統(tǒng)的提煉鉬和鎳的方法不環(huán)保還浪費大量的資金,提取率和金屬的回收率都不高。為了滿足人們對于鎳和鉬這兩種元素的需求,在冶煉技術(shù)上有待進一步提高。
鎳鉬礦是一種富含多金屬的復(fù)雜礦物資源,主要分布于我國的貴州以及湖南和湖北的交界處,它含有大量的鉑族金屬,開發(fā)和研究鎳鉬礦具有重要的經(jīng)濟意義。鎳鉬礦的形成主要是化學(xué)沉淀,在海水的噴氣和海底生物的作用下,再加海底上缺氧條件下聚集在一起形成的。
第一,常溫氧化浸出。在常壓高溫或者常溫的條件下,加入氧化劑或者浸出劑使鎳鉬礦發(fā)生氧化分解這一過程叫作常溫氧化浸出。在浸出的過程中,大多數(shù)工藝都采用的是硫酸浸出,目前人們也在研究新的浸出劑[1]。目前浸出工藝常用的浸出劑是弱酸弱堿浸出劑,強酸強堿浸出劑,生物浸出劑等。弱酸氧化浸出的方法是在弱酸的環(huán)境下,鎳元素是以硫酸鎳的形式存在,而鉬元素是以鉬酸跟的離子形式存在,用萃取劑得到這兩種元素。一部分礦石用低濃度的鹽酸浸出液比較容易浸出,還有一部分必須用濃度較高的鹽酸才能浸出。但是高濃度的鹽酸中會含有大量的鎂離子和鐵離子,對接下來的提取有很大的影響。
第二,加壓氧化浸出。加壓可以改變在常壓下不能發(fā)生浸出的礦石使它浸出,加壓氧化浸出也有很多不同的方法。如今大部分的工廠都選擇采用酸浸工藝的方法。酸浸工藝之所以應(yīng)用廣泛的原因是因為,開采后的大部分礦石沒有辦法直接冶煉。把礦石磨碎以后,用硫酸浸出液浸出,控制在一定的溫度和壓強下,使兩種元素溶于溶液,對溶液進行萃取,就可以得到兩種元素。
第三,生物浸出法。生物浸出法冶金與傳統(tǒng)的工藝技術(shù)相比,應(yīng)用不是很廣泛。只能處理一些尾礦等。鎳鉬礦相對于單純地鎳礦或者鉬礦來說成分比較復(fù)雜。生物浸出的原理是利用微生物的氧化和還原的某種特性。來使礦石中的金屬發(fā)生氧化還原反映。并且把他們分離。
弱堿氧化法的最突出特點是工藝流程短。它的缺點就是回收率太低。對于浸出要求條件控制也很苛刻。如果在高溫的環(huán)境下,氨水太容易揮發(fā),比較難控制它的濃度。與弱酸的浸出相比,弱酸的回收率很高,高達90%-94%。但是缺點也相對突出,因為浸出劑硫酸的腐蝕性比一般的酸強,這就對設(shè)備的質(zhì)量提出了較高的要求。需要質(zhì)量好的生產(chǎn)設(shè)備,而且對硫酸的需求量很大,成本很高,難以投入到大規(guī)模的生產(chǎn)。強酸的浸出液直接萃取出鎳鉬元素的凈化物,與其他元素分離開來。但是問題的存在也是在所難免。舉個例子,氯化氫氣體也是具有很強的腐蝕性,對人體和設(shè)備無形中造成傷害。在水解這一過程中,需要再高溫的條件下,但是這些對離子沒有任何效果。。
生物浸出的特點就是,操作相對簡單,使用設(shè)備成本低,不會產(chǎn)生有害氣體。最近幾年生物浸出工藝備受人類關(guān)注。主要的原因是傳統(tǒng)上的生物浸出達不到環(huán)保局的要求,生物浸出這一方法不會出現(xiàn)這樣的情況,更加符合現(xiàn)代人的環(huán)保理念。但是問題也很顯著,主要體現(xiàn)在需要的是時間長,效率不高等方面。畢竟微生物的生存也是需要一定的條件,它的耐熱性差,達不到工藝生產(chǎn)的要求。對環(huán)境也由有很強的依賴性。由此可見這種方法受到環(huán)境的限制。另一方面,在生物浸出工藝方面適用的菌種較少??梢蕴砑踊钚詣┗蛘呋瘜W(xué)用品增加細菌的活性。還可以通過基因工程對現(xiàn)有的基因進行改造,成為更適應(yīng)于生物濕法浸出工藝的更具活性的新型細菌,總之生物濕法浸出有待進一步研究。
隨著科學(xué)技術(shù)不斷進步,加壓氧化所用到的儀器設(shè)備在不斷的改善。能實現(xiàn)在不同情況下的浸出。加壓浸出氧化設(shè)備的成本很高,由于我國與其他發(fā)達國家還有一定的差距,在國內(nèi)還沒有大面積的投入到生產(chǎn)建設(shè)上去。但是這種設(shè)備對于元素的回收率極高,并且工藝流程短。和弱酸浸出法類似,由于硫酸的酸性較高,并且有很強的腐蝕性,對設(shè)備的要求也相應(yīng)的提升,更加增加了生產(chǎn)的成本。
第一,浸出的時間對于浸出的影響。氧化劑和浸出液的比值為4∶1,浸出時用冷水冷卻。按照經(jīng)驗,鉬元素和捏元素隨著時間的延長浸出率也在不斷的升高,呈現(xiàn)明顯的正相關(guān)。
第二,浸出劑的含量對于浸出率的影響。根據(jù)實際經(jīng)驗,鎳鉬礦中的鉬元素在一定條件下可以被氧化劑氧化。并且浸出,該過程是典型的放熱反應(yīng)。氧化劑受熱后比較容易分解,所以需要控制反應(yīng)時的溫度。
第三,堿的用量和溫度對于浸出率的影響。在一定濃度時,浸出率隨著堿的用量增加而增大,當堿的濃度達到一定程度時,也就是35g/l 兩種元素的浸出率都在百分之九十五以上,之后隨著堿用量的增加,浸出率也沒有很大的變化。浸出反應(yīng)是放熱放映,氧化劑受熱易分解,沒有氧化劑浸出反映也不會達到預(yù)想的效果。
第四,鎳鉬礦與氧化劑的比值對浸出率的影響。在氧化劑的濃度,堿的用量一定和溫度的控制前提下,對比鎳鉬礦與氧化劑的比值對浸出率的影響。經(jīng)過實驗分析,設(shè)置對照實驗,鎳鉬礦與氧化劑的比值分別為3∶1、4∶1、5∶1、6∶1實驗表明,在鎳鉬礦與氧化劑的比值為3∶1的情況下,鎳元素和鉬元素的浸出率最高。
綜上所述,隨著環(huán)保理念深入人心,現(xiàn)在的濕法浸出工藝已經(jīng)取代了傳統(tǒng)的火法工藝,不管是從環(huán)保問題還是經(jīng)濟成本的問題上考慮,濕法浸出更具優(yōu)勢和主導(dǎo)地位。目前我國與其他國家相比較來說,投入的財力和人力遠不如發(fā)達國家,所以應(yīng)當加大投資力度。期待早日研究出一種經(jīng)濟環(huán)保的浸出方法。