鄭州大學(xué)藥學(xué)院,河南 鄭州 450001
赤楠(SyzygiumbuxifoliumHook. et Arn.),盤瑤語稱鉗稔亮[1],為桃金娘科蒲桃屬植物,別名赤楠蒲桃、赤楠報(bào)、山稔、羅雷樹、牛金子、魚鱗木、赤蘭、山石榴、瓜子柴、細(xì)子蓮、瓜子木、假黃楊[1-2],生于低山疏林或罐叢中,廣泛分布于廣東、福建、臺(tái)灣、浙江、安徽、江西、湖南、貴州[3]。赤楠全株均可入藥,其根性平、味甘,有健脾利濕、平喘、散瘀等功效,瑤醫(yī)常用于治療黃膽型肝炎、浮腫、哮喘、瘡癤等癥[1]。目前對(duì)赤楠的開發(fā)利用主要集中于盆景造型[4],而對(duì)其藥用價(jià)值的研究相對(duì)較少,為了瑤藥赤楠資源的進(jìn)一步研究利用,筆者對(duì)其化學(xué)成分和藥理作用的研究概況進(jìn)行綜述如下。
1.1 黃酮類 赤楠不同器官中均含有黃酮類化合物,黃曉冬等[5-7]研究表明赤楠葉中總黃酮含量最高為7.43%,具有較高的研究?jī)r(jià)值;并對(duì)不同采收期赤楠葉中總黃酮的含量變化進(jìn)行研究,結(jié)果表明8月份左右含量最低,11月份左右達(dá)到最高,確定赤楠葉的最佳采收期為11月份;測(cè)定赤楠不同成熟度種子中的總黃酮,結(jié)果顯示青種子總黃酮含量為3.61%,成熟種子為3.39%,隨著果實(shí)的成熟,種子中的總黃酮含量呈現(xiàn)遞減的趨勢(shì)。
1.2 三萜、甾醇類 周法興等[8]從赤楠根莖醇提物中,化學(xué)分離并鑒定6個(gè)化合物,分別為β-谷甾醇,烏蘇酸,木栓酮,19α-羥基烏蘇酸,齊墩果酸和胡蘿卜苷。
1.3 揮發(fā)油 赤楠葉中含有豐富的揮發(fā)油,黃曉冬等[9]運(yùn)用GC-MS法對(duì)鼓山產(chǎn)赤楠葉中揮發(fā)性成分進(jìn)行分析,其中含有石竹烯(37.623%)、α-瑟林烯(9.627%)、β -瑟林烯(9.408%)、柯巴烯(5.36%)等33種化學(xué)成分;陳景明[10]等用GC-MS-DS聯(lián)用的方法對(duì)惠安產(chǎn)赤楠葉揮發(fā)油進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)其主要成分為石竹烯氧化物(9.502%)。
1.4 色素 赤楠果實(shí)中含有較為豐富的色素,黃曉冬等[11]對(duì)赤楠果實(shí)紅色素進(jìn)行了一系列研究,發(fā)現(xiàn)該色素的主要成分為花色素苷類,兼溶于水和醇,其顏色在酸性條件(pH<4)下穩(wěn)定,呈現(xiàn)亮麗的紫紅色,可用于酸性食品和飲料的著色;具有較強(qiáng)的熱穩(wěn)定性,在80℃以下的損失率較小,可用巴氏消毒法對(duì)色素食品進(jìn)行殺菌,并且在短時(shí)間紫外光照射下較穩(wěn)定,可用紫外照射法對(duì)色素食品進(jìn)行殺菌;食品添加劑中,葡萄糖、檸檬酸對(duì)該紅色素有一定的增色作用,Ca+2、Al3+、Mg+2也對(duì)該紅色素有不同程度的增色和護(hù)色作用。
1.5 糖類 黃曉冬[12]分析了赤楠果肉中的營養(yǎng)成分,結(jié)果顯示其中維生素C、蛋白質(zhì)、總酸、粗脂肪等含量比常見的蔬果較高,總糖含量與葡萄、蘋果等相近,還原糖含量與蘋果接近;另外,對(duì)赤楠果實(shí)的種子進(jìn)行總糖和還原糖的測(cè)定,發(fā)現(xiàn)種子中總糖含量為38.4%DW,占全果的17.92%DW,以鮮果計(jì),全果總糖含量可達(dá)24.63%FW。
1.6 氨基酸 黃曉冬[12]測(cè)定了赤楠成熟果實(shí)中的氨基酸成分,在果肉中共發(fā)現(xiàn)17種氨基酸,其中谷氨酸含量最高,天冬氨酸次之,其具有抗疲勞、保護(hù)和維持腦組織正常功能的作用,同時(shí)在糖和蛋白質(zhì)代謝中發(fā)揮著重要作用;果肉中還含有較為豐富的嬰兒必需的組氨酸;此外,賴氨酸、纈氨酸、亮氨酸和異亮氨酸的含量也較高;種子的總氨基酸含量為果肉總氨基酸的58.57%,其中,擷氨酸與賴氨酸含量較高,而在非必需氨基酸中則主要是天冬氨酸、脯氨酸、谷氨酸、精氨酸。
1.7 礦質(zhì)元素 黃曉冬[12]分析了赤楠成熟果實(shí)果肉中的礦質(zhì)元素,發(fā)現(xiàn)其果肉中的礦質(zhì)元素具有高鉀低鈉的特點(diǎn),這有助于治療和預(yù)防高血壓,而Ca、Mg離子的含量也比常見水果要高;果肉微量元素中Zn/Cu比值較低,這有助于降低冠心病的發(fā)病機(jī)率,對(duì)心臟病患者也有一定的益處;鉻含量較高,而缺鉻容易引起動(dòng)脈粥樣硬化和糖尿??;此外,赤楠果肉中鐵、錳、鎳、鉬、硒等微量元素含量均較為豐富,尤其是錳、鐵、鎳和硒;進(jìn)一步研究赤楠種子的礦質(zhì)元素,發(fā)現(xiàn)種子中各種礦質(zhì)元素的含量均比果肉低。
1.8 脂肪酸 黃曉冬[12]測(cè)定了赤楠種子油脂肪酸的含量和成分,發(fā)現(xiàn)種子油含量隨果實(shí)的成熟而增加,其中飽和脂肪酸含量相對(duì)較高,不飽和脂肪酸種類多但各組分含量相對(duì)均等;此外,還發(fā)現(xiàn)種子油中含有高達(dá)18.99%的十五碳酸,這種高含量的奇數(shù)碳脂肪酸在植物體中是很罕見的。
2.1 總黃酮提取工藝 黃曉冬等[5]采用正交試驗(yàn),考察提取溫度、時(shí)間、料液比和酒精濃度等影響因素,發(fā)現(xiàn)赤楠不同器官中總黃酮的最佳提取工藝不同,其中莖的最佳提取條件為25倍量55%乙醇在70~80℃下提取2 h,葉的最佳提取條件為25倍量70%乙醇在90~100℃下提取1 h,青果皮的最佳提取條件為35倍量55%乙醇在70~80℃下提取2 h;赤楠種子中總黃酮的最佳提取工藝為35倍量55%乙醇在70~80℃下提取3 h[6];采用微波-堿水法提取赤楠葉總黃酮,確定最佳提取條件為50倍量堿水,pH值為12,微波功率300 W,提取8 min[7]。
2.2 果實(shí)紅色素提取工藝 黃曉冬等[13]對(duì)赤楠果實(shí)紅色素的提取條件進(jìn)行研究,比較了一定體積的蒸餾水、1.5%HCl、1.5mol/L HCl-50%乙醇(pH3.0)、1.5mol/L HCl-50%甲醇(pH3.0)、1%HCl-乙醇(1 mL HCl∶99mL 95%乙醇)、30%乙醇、1.5mol/L HCl-95%乙醇(VHCl∶V乙醇=15∶85)、0.1NaOH-65%乙醇(VNaOH∶V乙醇=10∶90)、0.1% HCl- 95%乙醇、無水乙醇等作為提取劑時(shí)的提取效果,結(jié)果顯示以1%HCl-乙醇作為提取劑時(shí),最大吸收波長(zhǎng)值最大且色素色澤呈現(xiàn)暗紫紅色,提取效果相對(duì)較佳;以1%HCl-乙醇為提取劑進(jìn)行正交試驗(yàn),考察了提取溫度、時(shí)間、料液比和提取次數(shù)等影響因素,發(fā)現(xiàn)溫度35℃、料液比(w/v)1/10、提取時(shí)間3h、提取次數(shù)3次是最適的提取條件,其中對(duì)色素提取影響最大的是提取次數(shù)和溫度,因此提取過程應(yīng)反復(fù)浸提且避免溫度過高。
有研究[14-15]表明,桃金娘科蒲桃屬植物中含有大量的三萜類成分,三萜類化合物具有抗菌、抗腫瘤、抗炎、抗病毒等藥理活性;赤楠葉中含有大量的黃酮類成分,黃酮類化合物具有抗菌、抗病毒、抗氧化、抗腫瘤、抗衰老、降壓降血脂、提高免疫力等多種藥理活性[16-17];然而,目前關(guān)于瑤藥赤楠的藥理作用,僅有抗菌和抗氧化方面的報(bào)道。
3.1 抗菌 目前,赤楠藥理研究最多的就是抗菌活性。研究表明,赤楠種子醇提物和赤楠葉精油均具有廣譜抗菌性,對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、枯草芽孢桿菌、普通變形桿菌、八疊球菌等供試菌均有較強(qiáng)的抑菌作用[6,9];赤楠葉醇提物對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、枯草芽孢桿菌、普通變形桿菌、八疊球菌等細(xì)菌具有較強(qiáng)的抗菌活性,通過比較不同溶劑的赤楠葉提取物的抗菌活性,發(fā)現(xiàn)較大極性的提取物有較強(qiáng)的抗菌活性[18-20]。
3.2 抗氧化 赤楠葉提取物有較強(qiáng)的抗氧化活性,陳景明等[21]對(duì)惠安產(chǎn)赤楠葉醇提物的二氯甲烷、乙酸乙酯萃取部位分別進(jìn)行抗氧化活性和總酚含量測(cè)定,結(jié)果表明乙酸乙酯部位對(duì)DPPH·有較強(qiáng)的清除作用,鉀、鈉、鎂、銅、鋅、錳、鈣等金屬離子對(duì)乙酸乙酯部位的DPPH·清除作用均表現(xiàn)為抑制作用,鉀、鈉、錳、鋁、鋅、鐵、鎂等離子對(duì)二氯甲烷部位的DPPH·清除能力有促進(jìn)作用,而這可能與赤楠葉乙酸乙酯部位含量較高的總酚物質(zhì)有關(guān)。陳景明等[10]測(cè)定了赤楠葉揮發(fā)油清除DPPH·、羥基自由基、抑制脂質(zhì)體過氧化的半效應(yīng)濃度分別為39.91 mg/mL、9.71 mg/mL、19.37 mg/mL,表明赤楠葉揮發(fā)油具有較強(qiáng)的抗氧化活性,而這種抗氧化活性很可能源于揮發(fā)油中的萜類成分。
綜上,瑤藥赤楠中含有揮發(fā)油、黃酮、三萜等化學(xué)成分,具有抗菌、抗氧化等藥理活性。赤楠自然資源豐富,株型優(yōu)美、萌芽力強(qiáng),對(duì)其開發(fā)應(yīng)用主要集中于環(huán)境美化方面[22],而對(duì)其藥用價(jià)值的探索顯得極為薄弱。筆者通過預(yù)實(shí)驗(yàn)表明,赤楠提取物能夠抑制LPS誘導(dǎo)RAW264.7細(xì)胞NO的生成,提示其具有良好的抗炎活性。筆者認(rèn)為對(duì)瑤藥赤楠的化學(xué)成分、藥理作用、質(zhì)量評(píng)價(jià)開展進(jìn)一步深入研究,可為其藥用植物資源的合理開發(fā)利用提供理論依據(jù)。
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