□ 張仁正 貴州省食品檢驗檢測所
拉曼光譜技術(shù)是指利用物質(zhì)產(chǎn)生的拉曼散射效應(yīng),不同物質(zhì)產(chǎn)生獨特的振動模式,根據(jù)振動模式判斷物質(zhì)中的基因種類,從而實現(xiàn)對試樣的分析[1]。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,拉曼技術(shù)也得到發(fā)展,傳統(tǒng)的拉曼光譜檢測技術(shù)易受到熒光干擾,新的拉曼光譜可以很好地克服干擾,如傅里葉拉曼光譜、表面增強拉曼光譜、激光共振拉曼光譜和共聚焦顯微拉曼光譜等。
食品中所含成分復(fù)雜且種類十分豐富,常見檢測成分有碳水化合物、脂質(zhì)、蛋白質(zhì)、維生素、核酸等,而傳統(tǒng)檢測方法有高效液相色譜法、氣相色譜法、質(zhì)譜法等。這些檢測方法不僅操作復(fù)雜,需要專業(yè)人員進行,樣品前處理要求高,而且不能進行無損檢測,拉曼光譜分析技術(shù)可以很好地克服這些缺點,在食品成分分析中發(fā)揮著重要作用[2]。
2.1.1 碳水化合物
碳水化合物是水果中重要組成成分,拉曼光譜可以很容易地檢測其特征基團如C=N,C=S,CC鍵等,但是因為碳水化合物的分子量大,同分異構(gòu)體分析難度大,所以拉曼光譜在單糖、低聚糖方面的鑒別比較占優(yōu)勢。近年來,各項研究獲得了甘蔗糖、甜菜糖、纖維低聚糖、果糖等小分子碳水化合物的拉曼光譜線,還對摻雜在楓樹糖漿中的甘蔗糖和甜菜糖進行了定量分析,檢測準(zhǔn)確度高達95%。
2.1.2 脂質(zhì)
脂質(zhì)包括油和脂,一般有甘油三酯和脂肪酸組成,拉曼光譜技術(shù)主要檢測脂肪酸組成、含油量及動物脂肪的結(jié)構(gòu)三個方面,可以實現(xiàn)對油脂品質(zhì)的控制及監(jiān)測,篩選。最早的研究中拉曼技術(shù)就已經(jīng)用于檢測植物油中的順反結(jié)構(gòu),現(xiàn)在很多研究都對各類含脂物質(zhì)中脂肪酸含量做了研究,并探究了各種基團之間的相關(guān)性以及最優(yōu)峰[3]。
2.1.3 蛋白質(zhì)
作為六大營養(yǎng)素之一的蛋白質(zhì),能為人體提供必需的能量和氨基酸,食品中氨基酸的種類和含量更是評價食品營養(yǎng)價值的重要指標(biāo),通過研究蛋白質(zhì),指導(dǎo)人們正確攝取營養(yǎng)。不同食品中蛋白質(zhì)種類和含量差異很大,所以對蛋白質(zhì)的研究也十分困難[4]。隨著檢測標(biāo)準(zhǔn)的提高,傳統(tǒng)的蛋白質(zhì)分析方法不能滿足檢測要求,拉曼光譜分析方法不僅僅可以通過圖譜中的特征參數(shù)得到蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)等信息,還可以通過側(cè)鏈微環(huán)境的化學(xué)分析判斷出蛋白質(zhì)所處的環(huán)境變化,如pH、溫度的變化。
2.1.4 維生素
維生素可以根據(jù)其溶解性分為水溶性維生素和脂溶性維生素,研究人員對8種水溶性維生素進行了研究,結(jié)果表明拉曼光譜法對維生素測定具有可行性,檢測高效快速。
2.1.5 色素
因為胡蘿卜素類色素在拉曼分析中特征峰值明顯,所以色素檢測中拉曼光譜分析主要應(yīng)用于胡蘿卜素類色素,通過檢測樣品中色素含量,可以判斷蔬果的成熟度,以及內(nèi)部是否腐爛變質(zhì)等。
近年來食品安全事件頻頻曝光,食品安全形勢愈發(fā)嚴(yán)峻。一般來說,食品安全問題的產(chǎn)生主要有兩種類型,非法添加物的使用以及食品添加劑的過量添加,如三聚氰胺、蘇丹紅、孔雀石綠等非法添加物。傳統(tǒng)檢測非法添加物的方法有很多缺點,拉曼光譜分析法的優(yōu)點使得其在監(jiān)察部門檢測中得到廣泛應(yīng)用。
2.2.1 牛奶中三聚氰胺的檢測
最早牛奶中蛋白質(zhì)的檢測是使用凱氏定氮法,所以才會有牧民為增加牛奶中含氮量向牛奶中添加三聚氰胺,爆發(fā)了全國關(guān)注的三鹿毒奶粉事件。從那之后,國家對牛奶中三聚氰胺的檢測十分重視,相應(yīng)出臺了國家標(biāo)準(zhǔn)檢測方法,有高效液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜-質(zhì)譜法,但其檢出限都難以滿足牛奶在收購運輸加工過程中的快速檢測要求。趙宇翔等人利用拉曼光譜分析了牛乳中三聚氰胺,檢出限遠低于國家標(biāo)準(zhǔn)方法,而且分析時間只有幾分鐘,常見的含氮化合物也難以對檢測結(jié)果產(chǎn)生干擾。
2.2.2 蔬果中農(nóng)藥殘留的檢測
蔬果中的農(nóng)藥殘留也是造成人體健康威脅的重要原因,每年因為農(nóng)藥殘留中毒的人不計其數(shù)。目前,拉曼光譜技術(shù)在農(nóng)殘檢測方面取得重大突破。一般來說,農(nóng)殘檢測分為兩個部分,一是將獲得各種蔬果的拉曼光譜圖,在檢測時可以瞬間識別出來;二是獲得標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥的拉曼光譜圖,建立數(shù)據(jù)庫和模型,最后在獲得樣品表面的拉曼圖譜后,就可以根據(jù)數(shù)據(jù)庫對比對蔬果表面的農(nóng)藥殘留進行定性和定量分析。