張艷秋
【摘要】膠體化學(xué)是一門(mén)古老而又年輕的學(xué)科,在人們的生產(chǎn)和生活中有著非常廣泛的應(yīng)用。本文首先講述膠體化學(xué)的發(fā)展簡(jiǎn)史和膠體理論,接著進(jìn)一步對(duì)膠體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行詳細(xì)敘述,最后對(duì)膠體化學(xué)的實(shí)際應(yīng)用進(jìn)行討論。
【關(guān)鍵詞】膠體化學(xué):膠體理論;膠體結(jié)構(gòu);膠體性質(zhì);實(shí)際應(yīng)用
膠體這一同最早是在1861年由英國(guó)科學(xué)家格雷厄姆( Thomas Graham)提出的。他通過(guò)比較在水中不同物質(zhì)的擴(kuò)散速度時(shí),發(fā)現(xiàn)一些物質(zhì)如糖、無(wú)機(jī)鹽、尿素等易擴(kuò)散,另一些物質(zhì)如A1(OH)3、Fe(OH)3、明膠等擴(kuò)散很慢,而當(dāng)蒸去水分后,前一類(lèi)物質(zhì)析出晶體,后一類(lèi)物質(zhì)則得到膠狀物,因此他把后一類(lèi)物質(zhì)稱(chēng)為膠體。俄國(guó)科學(xué)家維伊曼經(jīng)過(guò)200多次的實(shí)驗(yàn)證實(shí)這樣的分類(lèi)并不合適,因?yàn)樵S多晶體物質(zhì)在適當(dāng)?shù)慕橘|(zhì)中也能得到具有膠體特征的體系,所以應(yīng)當(dāng)把膠體看成在一定分散范圍內(nèi)物質(zhì)存在的一種狀態(tài),而不是某一類(lèi)物質(zhì)固有的特性。直到1903年,德國(guó)科學(xué)家齊格蒙第( Zsigmondy)和西登托夫(Siedentopf)發(fā)明了超顯微鏡,肯定了膠體系統(tǒng)的多相性,從而明確了膠體化學(xué)是界面化學(xué)這一根本問(wèn)題。
一、膠體是指具有高度分散的分散體系
在膠體中含有兩種不同狀態(tài)的物質(zhì),一種分散,另一種連續(xù)。分散的一部分即膠體粒子稱(chēng)為分散相,是南微小的粒子或液滴組成,分散相粒子直徑在1 -1OO nm之間;連續(xù)的一部分起分散作用,稱(chēng)為分散介質(zhì)。膠體體系的重要特征之一是以分散相粒子的大小為依據(jù),顯然,只要不同分散相的顆粒大小在1 - 1OO nm之間,那么在不同狀態(tài)的分散介質(zhì)中均可形成膠體體系。
當(dāng)按膠體溶液的穩(wěn)定性分類(lèi)時(shí),可分為憎液溶膠和親液溶膠。憎液溶膠是指半徑在1 -1OO nm之間的難溶物固體粒子分散在液體介質(zhì)中,有很大的相界面,易聚沉,是熱力學(xué)上的不穩(wěn)定系統(tǒng)。一旦將介質(zhì)蒸發(fā)掉,再加入介質(zhì)時(shí)無(wú)法再形成溶膠,是一個(gè)不可逆系統(tǒng);親液溶膠是指半徑落在膠體粒子范圍內(nèi)的大分子溶解在合適的溶劑中,一旦將溶劑蒸發(fā),大分子化合物凝集,再加入溶劑,又可形成溶膠,親液溶膠是熱力學(xué)上穩(wěn)定、可逆的系統(tǒng)。
二、膠體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)
(一)膠體的結(jié)構(gòu)
任何溶膠粒子的表面上總是帶有電荷,目前人們普遍認(rèn)同的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)為雙電層結(jié)構(gòu)。由于膠粒的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,下面以稀AgNO3與過(guò)量的稀KI溶液反應(yīng)制備Agl膠體為例說(shuō)明膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)。即:
AgNO3+KI→KNo3+Agl ↓
反應(yīng)生成的難溶物Agl聚集形成膠粒的中心,稱(chēng)為膠核。剩余的KI起穩(wěn)定性作用,然后膠核選擇性吸附穩(wěn)定劑中的I,形成緊密的吸附層;K+為反離子,南于正負(fù)電荷相吸,會(huì)在緊密層外形成反離子的包圍罔,膠核表面的I-和靠近的K+構(gòu)成吸附層,膠核與吸附層統(tǒng)稱(chēng)為膠粒。另一方面,擴(kuò)散在膠粒周?chē)腒+構(gòu)成了擴(kuò)散層,膠粒與擴(kuò)散層中的反離子形成一個(gè)電中性的膠團(tuán)。
膠核吸附離子是有選擇件的,首先吸附與膠核中相同的某種離子,同離子效應(yīng)使膠核不易溶解。若無(wú)相同離子,則首先吸附水化能力較弱的負(fù)離子,所以自然界中的膠粒大多帶負(fù)電。不同溶膠的膠團(tuán)可有各種不同的形狀,例如聚苯乙烯溶膠的膠團(tuán)接近球形,而Fe(OH)。溶膠為針狀,V2O3溶膠為帶狀,膠粒的形狀對(duì)膠體性質(zhì)有重要影響。
(二)膠體的性質(zhì)
膠體的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)有關(guān),在討論膠體的性質(zhì)時(shí),必須綜合考慮膠粒的分散程度、多相性以及穩(wěn)定性三個(gè)方面的特性才能得到正確的概念,只有典型的憎液溶膠才能全面表現(xiàn)出膠體的特件??偨Y(jié)起來(lái),其基本特件可以歸納為特有的分散程度、不均勻性和聚集不穩(wěn)定性。目前人們歸納的膠體基本性質(zhì)主要分為溶膠的運(yùn)動(dòng)性質(zhì)、溶膠的光學(xué)性質(zhì)、溶膠的電學(xué)性質(zhì)、肢體系統(tǒng)的流變性質(zhì)、膠體穩(wěn)定件等幾個(gè)方面。
南于膠粒帶電,而溶膠是電中性的,則介質(zhì)帶與膠粒相反的電荷。在外電場(chǎng)作用下,膠粒和介質(zhì)分別向帶相反電荷的電極移動(dòng),就產(chǎn)生了電泳和電滲的電動(dòng)現(xiàn)象,這是因電運(yùn)動(dòng);膠粒在重力場(chǎng)作用下發(fā)生沉降,而產(chǎn)生沉降電勢(shì),帶電的介質(zhì)發(fā)生流動(dòng),會(huì)產(chǎn)生流動(dòng)電勢(shì),這是因動(dòng)而產(chǎn)生電,這些都是溶膠的電學(xué)性質(zhì)。1829年,英國(guó)植物學(xué)家布朗( Brown)觀察到花粉的布朗運(yùn)動(dòng),即在花粉顆粒的水溶液中觀察到花粉不停頓的無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)。布朗運(yùn)動(dòng)是膠體的運(yùn)動(dòng)性質(zhì),布朗運(yùn)動(dòng)是分子熱運(yùn)動(dòng)的必然結(jié)果,是大粒子所具有的熱運(yùn)動(dòng)。熱運(yùn)動(dòng)的本質(zhì)是分子的不規(guī)則運(yùn)動(dòng),它使粒子從高濃度向低濃度區(qū)移動(dòng),而最終趨于均勻。1869年丁達(dá)爾(Tyndall)發(fā)現(xiàn),當(dāng)有一束光通過(guò)溶膠時(shí),在與光束垂直的方向可以看到溶膠中有明亮的光線(xiàn)軌道,這就是丁達(dá)爾效應(yīng),是膠體的光學(xué)性質(zhì)的重要體現(xiàn),實(shí)際上丁達(dá)爾效應(yīng)已經(jīng)成為判別溶膠與分子溶液最簡(jiǎn)便的方法。
三、膠體化學(xué)的應(yīng)用
膠體化學(xué)的知識(shí)和研究成果在工業(yè)、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和日常生活中有廣泛應(yīng)用,尤其在當(dāng)代科學(xué)技術(shù)的各個(gè)前沿領(lǐng)域,如環(huán)境科學(xué)與工程中的絮凝、吸附,并且在環(huán)境科學(xué)方面,空氣中氣溶膠與氣候變遷的關(guān)系,各種親液溶膠的性質(zhì)、表面催化和吸收對(duì)環(huán)境的影響等深層次的問(wèn)題,正是現(xiàn)在人們討論的熱門(mén)話(huà)題;在仿生科學(xué)中的生物膜模擬方面,各種膜的微觀結(jié)構(gòu)以及細(xì)胞、蛋白質(zhì)和在生理過(guò)程中實(shí)現(xiàn)物質(zhì)吸收、維持新陳代謝等作用的各種膜的精巧功能的深入研究,都是在不斷進(jìn)步的膠體技術(shù)帶動(dòng)下進(jìn)行的;在材料科學(xué)中的納米材料領(lǐng)域,均勻膠體的研究已成為研制新材料的主要方向之一,大小形狀均勻的納米材料磁性粒子具有優(yōu)異的記錄和記憶功能,是制作高密度高保真器材的理想材料。