李改云，梁慶豐

(山西省應(yīng)用化學(xué)研究所，太原 030027)

分析與檢測

64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒劑的氣相色譜分析

李改云，梁慶豐

(山西省應(yīng)用化學(xué)研究所，太原 030027)

建立了氣相色譜法同時測定 64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒劑中有效成分的新方法。該方法以 TR-5毛細(xì)管柱作為分析柱，鄰苯二甲酸二壬酯為內(nèi)標(biāo)，采用氫火焰離子化檢測器對試樣中噁唑菌酮與氰霜唑進行分析測定。結(jié)果表明：噁唑菌酮與氰霜唑線性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 4、0.999 1，標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.094、0.119，變異系數(shù)分別為0.23%、0.49%，加標(biāo)回收率分別為98.36%～101.07%、97.56%～102.54%。

噁唑菌酮；氰霜唑；氣相色譜；分析

噁唑菌酮是一種新型高效、廣譜殺菌劑，可用于防治多種作物的霜霉病、晚疫病等，且對后茬作物安全、無藥害。氰霜唑是新一代咪唑類殺菌劑，對霜霉病、疫病等有特效，使用劑量低，持效期長，與其他內(nèi)吸殺菌劑間無交互抗性，是一種低毒、環(huán)境友好型殺菌劑[1]。目前，噁唑菌酮的檢測手段已有氣相色譜法和液相色譜法的報道[2-4]，氰霜唑的主要分析方法為液相色譜法[5-7]，二者復(fù)配制劑的分析法尚未見公開報道。本文采用氣相色譜法對復(fù)配劑中噁唑菌酮與氰霜唑進行了分離和定量分析。該方法分離效果好，準(zhǔn)確度高、精密度好，且操作簡單易行，適用于產(chǎn)品質(zhì)量的日常分析檢測。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀：Thermo TRACE 130，帶有氫火焰離子化檢測器；Chromeleon 7色譜工作站；色譜柱：TR-5 30 m×0.32 mm id×0.25 μm film、OV-101 30 m×0.32 mm i.d.×0.25 μm、SE-30 30 m×0.32 mm i.d.×0.25 μm；微量進樣器：10 μL。

噁唑菌酮標(biāo)準(zhǔn)品(≥98.0%，沈陽化工院)；氰霜唑標(biāo)準(zhǔn)品(≥99.0%，沈陽化工院)；64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒劑(40%噁唑菌酮+24%氰霜唑，實驗室保留樣)；內(nèi)標(biāo)物：鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、葵二酸二丁酯(內(nèi)標(biāo)物均無干擾分析的雜質(zhì))；溶劑：三氯甲烷(分析純)。

1.2 色譜操作條件

柱溫：160 ℃ 保持3 min，升溫至270 ℃，保持12 min，升溫速率50 ℃/min；進樣口溫度270 ℃；檢測器溫度 270 ℃；氣體流量(mL/min)：載氣(N2)35，空氣300，氫氣35；分流比：20；進樣量：1.0 μL；保留時間：氰霜唑約6.1 min，噁唑菌酮約12.4 min，鄰苯二甲酸二壬酯約9.5 min。

1.3 操作步驟

1.3.1 內(nèi)標(biāo)溶液的配制

稱取鄰苯二甲酸二壬酯約0.7 g (精確至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，用少量三氯甲烷溶解并定容至刻度，搖勻、備用。

1.3.2 標(biāo)樣溶液的配制

分別稱取噁唑菌酮標(biāo)準(zhǔn)品 0.23 g、氰霜唑標(biāo)準(zhǔn)品0.13 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入5.0 mL內(nèi)標(biāo)溶液，待標(biāo)液溶解后，用三氯甲烷稀釋至刻度，搖勻、備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取研磨后的試樣0.6 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，移入5.0 mL內(nèi)標(biāo)溶液，振搖使試樣溶解，用三氯甲烷稀釋至刻度，搖勻、離心、取上清液以備用。

1.3.4 測定

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針噁唑菌酮或氰霜唑與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的相對變化值＜1.5%時，即可對樣品進行分析測定。按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進行測定。標(biāo)樣溶液及試樣溶液色譜圖見圖1、圖2。

1.3.5 計算

試樣中噁唑菌酮(氰霜唑)的質(zhì)量分?jǐn)?shù) X(%)根據(jù)下式計算：

式中：r1為標(biāo)樣溶液中噁唑菌酮或(氰霜唑)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；r2為試樣溶液中噁唑菌酮(氰霜唑)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；m1為噁唑菌酮(氰霜唑)標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量(g)；m2為試樣的質(zhì)量(g)；P為標(biāo)準(zhǔn)品噁唑菌酮(或氰霜唑)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

本文選取了OV-101、TR-5、SE-30毛細(xì)管柱進行了試驗。試驗結(jié)果表明，在TR-5毛細(xì)管柱上進行分離測定時，噁唑菌酮、氰霜唑與內(nèi)標(biāo)物能完全分離，且分析速度快，峰型尖銳，因此，本試驗選用TR-5毛細(xì)管柱為分析柱。

2.2 內(nèi)標(biāo)物的選擇

為了使試樣中噁唑菌酮與氰霜唑在同柱同條件下較好的分離且準(zhǔn)確測定，需選擇一合適的內(nèi)標(biāo)物。本文分別以鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯、葵二酸二丁酯等為內(nèi)標(biāo)進行了試驗。結(jié)果表明，選用鄰苯二甲酸二壬酯為內(nèi)標(biāo)時，能與試樣中2種有效成分及雜質(zhì)分離完全，出峰時間快且出峰時間位于兩者中間，峰型尖銳，故本試驗中選用鄰苯二甲酸二壬酯作為內(nèi)標(biāo)物。

圖1 標(biāo)樣溶液色譜圖

圖2 試樣溶液色譜圖

2.3 方法線性相關(guān)性測定

分別稱取噁唑菌酮標(biāo)準(zhǔn)品 2.0 g、氰霜唑標(biāo)準(zhǔn)品1.2 g (精確至0.000 2 g)于25 mL容量瓶中，用三氯甲烷稀釋至刻度，將此溶液作為母液。分別移取母液0.5、1.0、2.0、3.0、5.0 mL于10 mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入內(nèi)標(biāo)溶液5.0 mL，用三氯甲烷定容，配制成一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。在選定的色譜操作條件下進行分析，以標(biāo)準(zhǔn)品與內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量比為橫坐標(biāo)，其峰面積比作為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。噁唑菌酮與氰霜唑線性方程分別為y噁唑菌酮=1.010 1x+0.057 9，y氰霜唑=0.411 4x－0.010 1；相關(guān)系數(shù)分別為 R2噁唑菌酮=0.999 4，R2氰霜唑=0.999 1，結(jié)果表明，噁唑菌酮、氰霜唑均具有良好的線性關(guān)系。

2.4 方法精密度測定

在上述色譜操作條件下，對同一試樣中噁唑菌酮、氰霜唑進行 5次平行測定，測定結(jié)果見表1。噁唑菌酮、氰霜唑的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.094、0.119，變異系數(shù)分別為0.23%、0.49%。結(jié)果表明，該方法的精密度較高。

2.5 方法準(zhǔn)確度測定

準(zhǔn)確稱取已知含量的試樣5份，每份均加入一定量的噁唑菌酮與氰霜唑標(biāo)準(zhǔn)品，在上述的色譜操作條件下進行加標(biāo)回收率試驗，測定結(jié)果見表2。測得噁唑菌酮的回收率為98.36%～101.07%，氰霜唑的回收率為97.56%～102.54%，結(jié)果表明，該方法的準(zhǔn)確度高，可滿足定量分析的要求。

表1 方法精密度測定結(jié)果

表2 方法準(zhǔn)確度測定結(jié)果

3 結(jié) 論

利用氣相色譜法可同時測定混劑中噁唑菌酮與氰霜唑的含量。該方法分離效果佳，分析時間短，測定結(jié)果準(zhǔn)確度高，重復(fù)性好，且操作簡單，可用于農(nóng)藥產(chǎn)品中噁唑菌酮與氰霜唑的定量分析。

[1] 王月梅,楊翠鳳,林雙政,等. 殺菌劑氰霜唑的合成新方法[J]. 農(nóng)藥,2015,5(5): 324－326.

[2] 楊淑嫻,唐慧敏,徐成辰. 噁唑菌酮原藥的液相色譜分析方法研究[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2014,13(3): 41－42.

[3] 郭利豐,肖鳴,徐永,等. 52.5%噁酮·霜脲氰水分散粒劑的高效液相色譜法測定[J]. 世界農(nóng)藥,2016,38(4): 55－56.

[4] 李彥文,郭正元,楊仁斌,等. 柑橘中噁唑菌酮殘留量的氣相色譜分析[J]. 色譜,2005,23(5): 327.

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[6] 李碧澄,吳愛娟,黃秀根. 氰霜唑200g/L懸浮劑的液相色譜分析[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,2013,34(7): 33－35.

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Analysis of Famoxadone+Cyazofamid 64% WG by GC

LI Gaiyun,LIANG Qingfeng
(Shanxi Research Institute of Applied Chemistry,Taiyuan 030027,China)

A new method was established for determination of famoxadone+ cyazofamid 64% WG by GC in this paper.Famoxadone and cyazofamid was separated on TR-5 capillary column,using dinonyl phthalate as internal standard,and detected by flame ionization detector. The results showed that the linear correlation coefficients of famoxadone and cyazofamid were 0.999 4 and 0.999 1,the standard deviations were 0.094 and 0.119,the coefficient of variations were 0.23% and 0.49%,the recoveries were 98.36%～101.07% and 97.56%～102.54%,respectively.

famoxadone; cyazofamid; GC; analysis

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.06.11

TQ450.7

A

1009-6485(2017)06-0054-02

李改云(1984—)，女，山西省呂梁人，碩士，工程師，主要從事農(nóng)藥化肥產(chǎn)品的分析檢測工作。E-mail: sxlgy0711@sina.com。

2017-08-16。