晏雄

摘要：有機物碳鏈增長與減少知識在中學化學教材中沒有涉及，在考試大綱中也無具體要求。高考有機合成題中常以信息形式提示，但學生總感到陌生與困惑。通過對近幾年高考題分析，整理出有機合成題中五種常見的碳鏈增長反應與一種常見的碳鏈減少反應。教師以信息形式讓學生閱讀并仿寫有機合成方程式，從而提高復習效率。

關鍵詞：碳鏈增長；碳鏈減少；有機合成；高考試題；活潑α-H

文章編號：1005–6629（2017）7–0084–03 中圖分類號：G633.8 文獻標識碼：B

有機合成題是高考試題中的常見題型，同時也是高考的熱點與難點。有機合成工業(yè)有兩條主線：一條是碳骨架的構建，包括碳鏈的增長、減少、異構、成環(huán)、開環(huán)等反應；另一條是官能團的形成與轉化。在教學中往往以官能團為中心，對官能團的引入、轉變、增減和消除復習總結較多，而對有機物碳鏈的增長與減少涉及較少。盡管在這類題中會有信息提示，但學生遇到時依然很陌生總感到不是那么得心應手。故而，對高考有機合成題中常見的碳鏈增長與減少反應進行整理、歸納，以提高復習效率。

1 有機合成題中常見的碳鏈增長反應

1.1 與格氏試劑的反應

“格氏試劑”是含鹵化鎂的有機金屬化合物（在常溫下把鎂屑放在無水乙醚中，滴加鹵代烷，鹵代烷與鎂作用生成的有機鎂化合物，該化合物不需分離即可直接用于有機合成反應），是一類親核試劑，在有機合成中應用十分廣泛。一般先加成后水解是制備醇的一種方法。近四年部分高考試題中有機物與格氏試劑的反應統(tǒng)計見表1。

格氏試劑與醛、酮發(fā)生親核加成反應再水解成相應的醇：

1.2 醛或酮與有活潑α-H的醛、酮或酯的加成

利用醛酮的加成反應來增長碳鏈。醛酮的C=O雙鍵中，氧原子的電負性大于碳原子，因此碳氧雙鍵是極性共價鍵，C=O中的π鍵很容易斷裂，與有活潑α-H的分子的加成反應，用于醛酮碳鏈的增長。如：在稀堿的作用下，兩分子含有α-H的醛或酮可以相互加成，生成β-羥基醛或酮的反應，稱為羥醛（或醇醛）縮合。生成的β-羥基醛或酮在加熱下易失水，生成α，β-不飽和醛或酮。

例如：兩分子丙酮加成失水后生成4-甲基-3-戊烯-2-酮。

在近幾年高考有機合成題中應用頻率最高。近四年部分高考試題中醛或酮與有活潑α-H的醛、酮或酯的加成反應統(tǒng)計見表2。

有多個活潑α-H的試劑反應可能出現(xiàn)多個中間產(chǎn)物，導致產(chǎn)物不純產(chǎn)率不高，如果兩試劑都含有活潑氫還可能產(chǎn)生交叉縮合的產(chǎn)物，也使產(chǎn)物不純產(chǎn)率不高。所以在反應時往往需要受體不含活潑氫的芳香醛、甲醛或者受體和供體相同時才能保證產(chǎn)物的純凈和產(chǎn)率?？碱}所給予的信息中一般都不會出現(xiàn)多個活潑α-H，如：

1.4 合成不飽和六元環(huán)的狄爾斯-阿爾德（Diels-Alder）反應

共軛雙烯與親雙烯體（碳碳雙鍵）生成環(huán)己烯的反應。狄爾斯-阿爾德反應可以合成帶有不飽和鍵六元環(huán)或橋環(huán)化合物，是有機化學合成反應中非常重要的碳碳鍵形成的手段之一，也是現(xiàn)代有機合成里常用的反應之一。該反應條件所需條件不苛刻，只需加熱便可進行。

1.5 苯環(huán)上引入含碳取代基的反應

苯環(huán)上引入含碳取代基主要有三類：引入烷基、制備芳酮或芳醛。

傅-克烷基化反應：氯乙烷在三氯化鋁催化下與苯發(fā)生取代反應，生成乙苯，放出氯化氫。凡在有機化合物中引入烷基的反應，稱為烷基化反應。

在有機合成的專題復習中，可給出有機物碳鏈增長或減少的信息讓學習仿寫合成方程式或仿寫合成產(chǎn)物。通過此類訓練可提高學生閱讀信息和運用信息的能力，使學生面對有機物碳鏈增長或減少的信息習以為常，并能靈活熟練應用信息進行解題。

參考文獻：

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