河北 顏建河

研讀考綱 強(qiáng)化模擬
——高考化學(xué)主觀題命題方式及解決對(duì)策

河北 顏建河

高考如戰(zhàn)場(chǎng)?？忌?jīng)歷了一輪、二輪的復(fù)習(xí)，備考進(jìn)入沖刺階段，如何做到提“效”增“益”？這就要求我們的復(fù)習(xí)，要做到進(jìn)一步研讀“考綱”，強(qiáng)化“熱點(diǎn)”，特別是要認(rèn)真研讀近幾年的高考“真題”，熟悉這些“熱點(diǎn)”所涉及的各種題型的考查方式及切入點(diǎn)，要在強(qiáng)化預(yù)測(cè)題的“演練”過程中，學(xué)會(huì)總結(jié)，學(xué)會(huì)反思，努力做到有的放矢。這樣，高考的復(fù)習(xí)收益、效益才能最大化，高考中才能做到戰(zhàn)無不勝，取得最好成績(jī)。

命題方式之一：以圖表、模型、圖形等為核心載體，著力考查基本概念和基本理論知識(shí)

《考試大綱》明確指出：化學(xué)基本概念和基本理論是高考必考核心內(nèi)容之一，研讀“考綱”，強(qiáng)化“考點(diǎn)”，才是復(fù)習(xí)之重中之重。為此，對(duì)于高考以圖表、模型、圖形等為核心載體進(jìn)行命制的“主觀”題，必須認(rèn)真研究，掌握其題型命題方式。同時(shí)，要明確這類題型所涉及的“考點(diǎn)”。即命題著力考查蓋斯定律與熱化方程式、化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算及其影響因素、平衡常數(shù)計(jì)算及其影響因素、化學(xué)平衡移動(dòng)及其影響因素、電極反應(yīng)方程式書寫，等等。解決好這類題型的對(duì)策：（1）泛讀。瀏覽全題，明確已知和待求解的問題；（2）細(xì)讀。把握關(guān)鍵字、詞、數(shù)量關(guān)系、圖表中信息含義等；（3）精讀。深入思考，注意挖掘隱含信息。在認(rèn)真審題后，根據(jù)題目中所給出的文字、圖象、數(shù)據(jù)等提煉出重要的信息，聯(lián)系相關(guān)概念、理論和解題技巧等，分析每小題的考查方向，組織答案。同時(shí)，書寫答案時(shí)要“細(xì)心、規(guī)范、整潔”，避免無謂失分。

例1 （2017·預(yù)測(cè)）巴黎時(shí)間2015年12月12日，氣候變化巴黎大會(huì)達(dá)成包括《巴黎協(xié)定》和相關(guān)決定的巴黎成果，在氣候變化對(duì)人類社會(huì)和地球構(gòu)成緊迫的、可能無法逆轉(zhuǎn)的危險(xiǎn)面前握手言和，這為綠色低碳循環(huán)發(fā)展氣候經(jīng)濟(jì)開啟了新的篇章。為了減少碳排放，將碳的氧化物轉(zhuǎn)化為可再生利用的燃料，常采取的措施有：

則CO2（g）＋3H2（g）CH3OH（g）＋H2O（l）的反應(yīng)熱為_________________。

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)溫度起始時(shí)物質(zhì)的量／mol平衡時(shí)物質(zhì)的量／mol CO H2__CH3OH CO H2__CH3OH達(dá)到平衡所需時(shí)間／min_1 650℃_2．0 6．0 0 1．0 5_2 900℃_2．0 6．0 0 1．2 2_3 650℃_1．0 4．0 2．0 a b c t____

回答下列問題：

①實(shí)驗(yàn)1條件下平衡常數(shù)K＝________________。

②a、b之間可能的關(guān)系為_____________。

（3）密閉容器中充有CO與H2在催化劑作用下發(fā)生上述反應(yīng)，已知CO的轉(zhuǎn)化率（α）與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如下圖所示：

①p1_______________（填“＜”“＞”或“＝”）p2，升高溫度能否實(shí)現(xiàn)b點(diǎn)到c的轉(zhuǎn)化________（填“能”或“不能”），如果不能說明原因：___________________________________。

②a、c兩點(diǎn)的反應(yīng)速率為va_______________（填“＜”“＞”或“＝”）vc。

③在不改變反應(yīng)物用量情況下，為提高CO轉(zhuǎn)化率可采取的措施是___________________________________（至少寫出三條）。

分析與解答 本題是一道以圖表、模型、圖形等為核心載體進(jìn)行命題的?？碱}型，著力考查基本概念和基本理論知識(shí)。涉及化學(xué)平衡常數(shù)，蓋斯定律，平衡移動(dòng)原理等相關(guān)知識(shí)，試題有一定難度。為此，解決好這類題型的關(guān)鍵就是認(rèn)真讀題，仔細(xì)觀察試題給予的圖表、圖形等相關(guān)信息，并從中提煉出有用的規(guī)律，再結(jié)合所學(xué)相關(guān)知識(shí)來尋找解決問題的切入點(diǎn)。

（1）根據(jù)蓋斯定理，則有ΔH＝3×ΔH1－ΔH2＝－131．9kJ·mol－1。（2）①K＝c（CH3OH）／［c（CO）·c2（H2）］，代入數(shù)據(jù)可得K＝0．25；②消耗CO為（1．0－a）mol，則消耗H2為2（1．0－a）mol，則有4mol－2（1．0－a）mol＝b mol，b＝2a＋2。（3）①a點(diǎn)與b點(diǎn)溫度相同，b點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率小于a點(diǎn)，b點(diǎn)到a點(diǎn)，平衡正向移動(dòng)，則壓強(qiáng)增大，所以p1＜p2；b點(diǎn)與c點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率是相同的，而升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，CO的轉(zhuǎn)化率是降低的，所以不能通過溫度的改變實(shí)現(xiàn)b點(diǎn)與c點(diǎn)的轉(zhuǎn)化；②c點(diǎn)的溫度高，反應(yīng)速率快；③要提高CO的轉(zhuǎn)化率，采取使平衡正向移動(dòng)的措施就能達(dá)到。

答案：（1）－131．9kJ·mol－1（2）①0．25 ②b＝2a＋2 （3）①＜ 不能 b點(diǎn)與c點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率是相同的，而升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，CO的轉(zhuǎn)化率是降低的 ②＜③降溫，加壓，將甲醇從混合體系中分離出來

命題方式之二：以化學(xué)工藝流程（框圖信息）為核心載體，著力考查元素化合物相關(guān)知識(shí)

《考試大綱》明確指出：常見無機(jī)物及其運(yùn)用是高考必考核心內(nèi)容之一，研讀“考綱”，強(qiáng)化“考點(diǎn)”，才是復(fù)習(xí)之重中之重。為此，對(duì)于高考中以化學(xué)工藝流程（框圖信息）為核心載體進(jìn)行命制的“主觀”題，必須認(rèn)真研究，掌握其題型命題方式。同時(shí)，要明確這類題型所涉及的“考點(diǎn)”。即命題著力考查運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理和元素化合物的相關(guān)知識(shí)來解決工業(yè)生產(chǎn)中實(shí)際問題的能力。特別是考點(diǎn)中所涉及的離子方程式書寫、氧化還原反應(yīng)和化學(xué)平衡移動(dòng)等相關(guān)知識(shí)。解決好這類題型的對(duì)策：（1）從題干中獲取有用信息，了解生產(chǎn)的產(chǎn)品。（2）分析流程中的每一步驟，從幾個(gè)方面了解流程：①反應(yīng)物是什么；②發(fā)生了什么反應(yīng)；③該反應(yīng)造成了什么后果，對(duì)制造產(chǎn)品有什么作用。抓住一個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：一切反應(yīng)或操作都是為獲得產(chǎn)品而服務(wù)。（3）從問題中獲取信息，了解流程后著手答題。對(duì)反應(yīng)條件的分析可從以下幾個(gè)方面著手：①對(duì)反應(yīng)速率有何影響？②對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率有何影響？③對(duì)綜合生產(chǎn)效益有何影響？原料成本，原料來源是否廣泛、是否可再生，能源成本，對(duì)設(shè)備的要求，環(huán)境保護(hù)（從綠色化學(xué)）方面作答。

例2 （2017·預(yù)測(cè)）釩（V）及其化合物廣泛應(yīng)用于工業(yè)催化、新材料和新能源等領(lǐng)域，釩的用途十分廣泛，有金屬“維生素”之稱。接觸室中廢釩催化劑含V2O5、VOSO4、K2SO4和SiO2等，從廢釩催化劑回收得到V2O5的主要流程如下：

請(qǐng)回答下列問題：

（1）在VOSO4中，Ⅴ元素的化合價(jià)為________，①中所得廢渣的成分是_____________（寫化學(xué)式），操作Ⅰ的名稱_____________。

（2）步驟②③的變化過程可簡(jiǎn)化為（下式R表示VO2＋，HA表示有機(jī)萃取劑）：

R2（SO4）n（水層）＋2nHA（有機(jī)層2RAn（有機(jī)層）＋nH2SO4（水層）

則②中萃取時(shí)必須加入適量堿，其原因是___________________________________；③中X試劑為________。

（3）配平④中反應(yīng)的離子方程式：

（4）流程中，可以循環(huán)利用的物質(zhì)有_________和________。

（5）25℃時(shí)，取樣進(jìn)行試驗(yàn)分析，得到釩沉淀率和溶液pH之間關(guān)系如下表：

____pH 1．3 1．4 1．5 1．6 1．7 1．8 1．9 2．0 2．1釩沉淀率%88．1 94．8 96．5 98．0 98．8 98．8 96．4 93．1 89．3

結(jié)合上表，在實(shí)際生產(chǎn)中，⑤中加入氨水，調(diào)節(jié)溶液的最佳pH為_________；若釩沉淀率為93．1%時(shí)不產(chǎn)生Fe（OH）3沉淀，則溶液中c（Fe3＋）＜_________。（已知：25℃時(shí)，Ksp［Fe（OH）3］＝2．6×10－39）

分析與解答 本題是一道以化學(xué)工藝流程（框圖信息）為核心載體進(jìn)行命題的?？碱}型，著力考查運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理和元素化合物的相關(guān)知識(shí)來解決工業(yè)生產(chǎn)中實(shí)際問題的能力。涉及離子方程式的書寫、氧化還原反應(yīng)、化學(xué)平衡移動(dòng)原理等相關(guān)知識(shí)，試題難度不大。為此，解決好這類題型的關(guān)鍵就是認(rèn)真讀題，仔細(xì)觀察試題給予的圖表和化工工藝流程等相關(guān)信息，從中抓住流程所涉及的核心反應(yīng)及轉(zhuǎn)化關(guān)系，并結(jié)合試題中的設(shè)問來尋找解決問題的切入點(diǎn)。

（1）略。（2）②中萃取時(shí)必須加入適量堿，其原因是加入堿中和前邊反應(yīng)產(chǎn)生的硫酸，促使平衡正向移動(dòng)，提高釩的萃取率；③中反萃取時(shí)加入的X試劑是抑制平衡正向進(jìn)行，可以加入硫酸抑制平衡正向進(jìn)行。（3）根據(jù)電荷守恒及電子守恒，結(jié)合質(zhì)量守恒定律，可配平離子方程式。（4）根據(jù)流程示意圖分析即可。（5）25℃時(shí)，釩沉淀率和溶液pH之間關(guān)系從表格數(shù)據(jù)可知：pH為1．7、1．8時(shí)釩沉淀率最高，調(diào)節(jié)溶液的最佳pH為1．7～1．8，若釩沉淀率為93．1%，則pH＝2．0，c（H＋）＝10－2mol／L，c（OH－）＝10－12，此時(shí)不產(chǎn)生Fe（OH）3沉淀，根據(jù)Ksp［Fe（OH）3］＝2．6×10－39，則溶液中c（Fe3＋）＜Ksp［Fe（OH）3］÷c3（OH－）＝2．6×10－39÷（10－12）3＝2．6×10－3mol／L。

答案：（1）SiO2過濾 （2）加入堿中和硫酸，促使平衡正向移動(dòng)，提高釩的萃取率 H2SO4（3）1 6 9 6 1 18 （4）氨氣（或氨水） 有機(jī)萃取劑 （5）1．7～1．8 2．6×10－3mol／L

命題方式之三：以初步的實(shí)踐科學(xué)探究為核心載體，著力考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)的設(shè)計(jì)和操作知識(shí)

《考試大綱》明確指出：化學(xué)實(shí)驗(yàn)是高考必考核心內(nèi)容之一，研讀“考綱”，強(qiáng)化“考點(diǎn)”才是復(fù)習(xí)之重中之重。為此，對(duì)于高考中以初步的實(shí)踐科學(xué)探究為核心載體進(jìn)行命制的“主觀”題，必須認(rèn)真研究，掌握其題型命題方式。同時(shí)，要明確這類題型所涉及的“考點(diǎn)”。即命題著力考查綜合實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Γ貏e是物質(zhì)制備、物質(zhì)性質(zhì)驗(yàn)證或探究型實(shí)驗(yàn)以及實(shí)驗(yàn)方案的評(píng)價(jià)和簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)，等等。解決好這類題型的對(duì)策：（1）明確實(shí)驗(yàn)的目的和原理。實(shí)驗(yàn)原理可從題給的化學(xué)情境（或題中所給實(shí)驗(yàn)?zāi)康模┎⒔Y(jié)合元素化合物等有關(guān)知識(shí)獲?。唬?）厘清實(shí)驗(yàn)操作的先后順序。根據(jù)實(shí)驗(yàn)原理所確定的實(shí)驗(yàn)方案中的實(shí)驗(yàn)過程，確定實(shí)驗(yàn)操作的方法步驟，把握各步實(shí)驗(yàn)操作的要點(diǎn)，厘清實(shí)驗(yàn)操作的先后順序；（3）分析各項(xiàng)實(shí)驗(yàn)裝置的作用。在分析解答過程中，要認(rèn)真細(xì)致地分析圖中所示的各項(xiàng)裝置，并結(jié)合實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮驮?，確定它們?cè)谠搶?shí)驗(yàn)中的作用；（4）得出正確的實(shí)驗(yàn)結(jié)論。在分析實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象（數(shù)據(jù)）的過程中，要善于找出影響實(shí)驗(yàn)成敗的關(guān)鍵以及產(chǎn)生誤差的原因，或從有關(guān)數(shù)據(jù)中歸納出定量公式，繪制變化曲線等。同時(shí)，強(qiáng)調(diào)實(shí)驗(yàn)在化學(xué)學(xué)科中的重要地位，有條件的話，要讓學(xué)生重新走進(jìn)實(shí)驗(yàn)室，動(dòng)手重做典型的實(shí)驗(yàn)。

例3 （2017·預(yù)測(cè)）甲基丙烯酸甲酯是有機(jī)玻璃單體，為無色透明溶液。實(shí)驗(yàn)室制備甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)，裝置示意圖和有關(guān)信息如下：

藥品相對(duì)分____________子質(zhì)量熔點(diǎn)（℃）___（℃）溶解性密度（g·cm－3沸點(diǎn)甲醇32－98－64．5與水混溶，易溶______________________________________于有機(jī)溶劑0．79甲基丙烯酸86 15 161溶于熱水，易溶______________________________________于有機(jī)劑1．01甲基丙烯__酸甲酯100－48 100微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑______________0．944

實(shí)驗(yàn)步驟如下：

向100mL燒瓶中依次加入：15mL甲基丙烯酸、2粒沸石、10mL無水甲醇、適量的濃硫酸；按右圖連接裝置，加熱燒瓶中混合液，通過分水器分離出水，用錐形瓶盛接收集產(chǎn)生的水；當(dāng)不再有水生成，停止加熱；冷卻后用試劑X洗滌燒瓶中的混合溶液并分離；取有機(jī)層混合液減壓蒸餾，得到較純凈的甲基丙烯酸甲酯。請(qǐng)回答下列問題：

（1）A 裝置的名稱是________________。

（2）上述實(shí)驗(yàn)中濃硫酸有提高甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)率的作用，其原理：__________________。但是濃硫酸過多，產(chǎn)率降低，原因是__________________________________________。

（3）上述實(shí)驗(yàn)可能生成的副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________________________（填一種即可）。

（4）試劑X宜選擇________（填字母）。

A．飽和食鹽水 B．氫氧化鈉溶液

C．飽和碳酸鈉溶液 D．飽和氯化銨溶液

（5）步驟④中分離有機(jī)物操作必需的玻璃儀器主要有______________________________________________________。

（6）實(shí)驗(yàn)結(jié)束收集分水器分離出的水，并測(cè)得質(zhì)量為2．70g，計(jì)算甲基丙烯酸甲酯的產(chǎn)率約為________（結(jié)果保留三位有效數(shù)字）。實(shí)驗(yàn)中甲基丙烯酸甲酯的實(shí)際產(chǎn)率總是小于此計(jì)算值，其原因不可能是________（填字母）。

A．分水器收集的水里含甲酯

B．實(shí)驗(yàn)條件下發(fā)生副反應(yīng)

C．產(chǎn)品精制時(shí)收集部分低沸點(diǎn)物質(zhì)

D．產(chǎn)品在洗滌、蒸發(fā)過程中有損失

分析與解答 本題是一道以初步實(shí)踐科學(xué)探究為核心載體進(jìn)行命題的?？碱}型，著力考查知識(shí)遷移能力、判斷分析能力和從相關(guān)材料中獲取信息的能力。涉及實(shí)驗(yàn)儀器的作用、物質(zhì)的除雜、有機(jī)物中常見的分離收集等相關(guān)知識(shí)，試題難度不大。為此，解決好這類題型的關(guān)鍵就是要抓實(shí)驗(yàn)儀器的作用、物質(zhì)除雜、催化劑等知識(shí)，了解減壓蒸餾目的，即減壓降低物質(zhì)的熔沸點(diǎn)以及氣體的溶解性，從而結(jié)合試題中的設(shè)問來尋找解決問題的切入點(diǎn)。

答案：（1）球形冷凝管 （2）濃硫酸吸收生成的水，促進(jìn)酯化可逆反應(yīng)向正方向移動(dòng) 濃硫酸量多，濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能氧化有機(jī)反應(yīng)物，若濃硫酸過多則副反應(yīng)增多，產(chǎn)率降低 （3）CH3OCH3（4）C （5）燒杯、玻璃棒、分液漏斗 （6）85．2% C

命題方式之四：以有機(jī)物制備及有機(jī)合成路線為核心載體，著力考查有機(jī)化學(xué)相關(guān)知識(shí)

《考試大綱》明確指出：常見有機(jī)物及運(yùn)用是高考必考核心內(nèi)容之一，研讀“考綱”，強(qiáng)化“考點(diǎn)”才是復(fù)習(xí)之重中之重。為此，對(duì)于高考中以有機(jī)物制備及有機(jī)合成路線為核心載體進(jìn)行命制的“主觀”題，必須認(rèn)真研究，掌握其題型命題方式。同時(shí)，要明確這類題型所涉及的“考點(diǎn)”。即命題著力考查以有機(jī)物的衍變關(guān)系而設(shè)計(jì)的推斷或合成題。這類試題通常以新藥、新的染料中間體、新型有機(jī)材料的合成作為載體，引入新的信息，組合多個(gè)化合物的反應(yīng)，合成具有指定結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，從中引出相關(guān)的各類問題，推斷各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和所含官能團(tuán)、判斷反應(yīng)類型，考查化學(xué)方程式的書寫、書寫同分異構(gòu)體、設(shè)計(jì)產(chǎn)物的合成路線，等等。解決好這類題型的對(duì)策：（1）目標(biāo)有機(jī)物的判斷：判斷目標(biāo)有機(jī)物屬于哪類有機(jī)物，分析目標(biāo)有機(jī)物中碳原子的個(gè)數(shù)、碳鏈組成與原料、中間物質(zhì)的組成關(guān)系；（2）目標(biāo)有機(jī)物的拆分：根據(jù)給定原料，利用反應(yīng)規(guī)律把目標(biāo)有機(jī)物分解成若干個(gè)片段，找出官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)換的途徑及保護(hù)方法；（3）思維能力要求有：思維的深刻性（演繹推理）、思維的靈活性（知識(shí)的遷移，觸類旁通）和思維的批判性（判斷與選擇）等。即觀察目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)（目標(biāo)分子的碳架特征，及官能團(tuán)的種類和位置）→由目標(biāo)分子和原料分子綜合考慮設(shè)計(jì)合成路線（由原料分子進(jìn)行目標(biāo)分子碳架的構(gòu)建，以及官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化）→對(duì)于不同的合成路線進(jìn)行優(yōu)選（以可行性、經(jīng)濟(jì)性、綠色合成思想）。同時(shí)，要讀懂題目，找出有用信息，對(duì)于新的有機(jī)反應(yīng)歷程，必須弄清來龍去脈，找出解題切入口。

例4 （2017·預(yù)測(cè)）有機(jī)物W可用作調(diào)香劑、高分子合成中間體，它的一種合成路線如下所示：

已知：①化合物E核磁共振顯示有4個(gè)峰，峰面積之比為3∶3∶1∶1；

回答下列問題：

（1）A的系統(tǒng)命名為_________________，D中官能團(tuán)名稱是________。

（2）①②的反應(yīng)類型分別為________、________。

（3）寫出符合下列條件的F的同分異構(gòu)體________。

Ⅰ．芳香族化合物；Ⅱ．4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；Ⅲ．與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

（4）反應(yīng)④的化學(xué)方程式是_______________________；反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式是_________________。

（5）由苯經(jīng)如下步驟可合成F：

反應(yīng)條件1所選用的試劑為________，反應(yīng)條件2所選用的試劑為________；I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。

分析與解答 本題是一道以有機(jī)物的制備合成路線為核心載體進(jìn)行命題的?？碱}型，著力考查利用題給信息，對(duì)信息進(jìn)行選擇、提煉、加工和運(yùn)用的能力。涉及有機(jī)物結(jié)構(gòu)的書寫、反應(yīng)類型的判斷和合成路線的設(shè)計(jì)，試題有一定難度。為此，解決好這類題型的關(guān)鍵就是認(rèn)真讀題，仔細(xì)分析有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，從中抓住產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、反應(yīng)類型這條主線，并結(jié)合試題中的設(shè)問來尋找解決問題的切入點(diǎn)。

根據(jù)有機(jī)合成路線分析可知，A和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成二氯取代物B；B經(jīng)反應(yīng)②鹵代烴的取代反應(yīng)生成C為CH3CH2C（CH3）（OH）CH2（OH）；C經(jīng)反應(yīng)③醇的氧化反應(yīng)生成D為CH3CH2C（CH3）（OH）COOH；D經(jīng)反應(yīng)④醇的消去反應(yīng)生成E為CH3—CH C（CH3）—COOH；E和F（C6H5—CH2—OH）經(jīng)反應(yīng)⑤酯化反應(yīng)生成W為CH3—CH C（CH3）—COO—CH2—C6H5。結(jié)合題給問題，利用所學(xué)相關(guān)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)，則試題中的各個(gè)問題可迅速給予解答。

答案：（1）2－甲基－1－丁烯 羥基 羧基 （2）加成反應(yīng)

命題方式之五：以物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)為核心載體，著力考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的相關(guān)知識(shí)

《考試大綱》明確指出：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)是高考必考核心內(nèi)容之一，研讀“考綱”，強(qiáng)化“考點(diǎn)”才是復(fù)習(xí)之重中之重。為此，對(duì)于高考中以物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)為核心載體進(jìn)行命制的“主觀”題，必須認(rèn)真研究，掌握其題型命題方式。同時(shí)，要明確這類題型所涉及的“考點(diǎn)”。即命題著力考查在原子結(jié)構(gòu)與物質(zhì)方面所涉及的核外（價(jià)層）電子排布式或軌道表示式（電子排布圖），電離能、電負(fù)性的大小判斷；在分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)方面有σ鍵、π鍵、分子極性、價(jià)層電子對(duì)數(shù)、孤電子對(duì)數(shù)、分子空間構(gòu)型和氫鍵的判斷與分析；在晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)方面有晶體熔、沸點(diǎn)的比較、晶體類型的判斷、晶胞的有關(guān)配位數(shù)及其微粒計(jì)算，等等。為此，解決好這類題型的對(duì)策：用好課本，熟悉教材中的如下相關(guān)內(nèi)容：（1）1～36號(hào)元素原子或離子的核外電子的排布（尤其是第四周期元素）；（2）元素電離能和電負(fù)性分別與元素性質(zhì)的關(guān)系；（3）各類化學(xué)鍵（含共價(jià)鍵的“三參數(shù)”、配位鍵等）與物質(zhì)組成、性質(zhì)的關(guān)系；（4）分子間作用力、氫鍵與物質(zhì)性質(zhì)的關(guān)系；（5）四類晶體的構(gòu)成微粒以及微粒間作用力與晶體性質(zhì)的關(guān)系；（6）鍵的極性與分子極性的關(guān)系；雜化軌道“三類型”與簡(jiǎn)單分子或者離子的空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系，等等。認(rèn)真讀題，掌握“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”相關(guān)內(nèi)容，才可迅速找到解決問題的切入點(diǎn)。

例5 （2017·預(yù)測(cè)）鋰－磷酸氧銅電池正極的活性物質(zhì)是Cu4O（PO4）2，可通過下列反應(yīng)制備：

回答下列問題：

（1）上述方程式中涉及的N、O元素電負(fù)性由小到大的順序是________。

（2）基態(tài)S的價(jià)電子排布式為_____________；與Cu同周期且最外層電子數(shù)相等的元素還有_____________（填元素符號(hào)）。

（4）在硫酸銅溶液中加入過量KCN，生成配合物［Cu（CN）4］2－，則1mol CN－中含有的π鍵的數(shù)目為________。

（5）銅晶體為面心立方最密堆積，銅的原子半徑為127．8pm，列式計(jì)算晶體銅的密度：________。

（6）下表列出了含氧酸酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系。

_____名稱______次氯酸磷酸硫酸高氯酸HO HO HO結(jié)構(gòu)式Cl—OH P S→→Cl→→OO→OO→HO H HO O OO非羥基氧原子數(shù)0 1 2 3_________酸性________弱酸中強(qiáng)酸強(qiáng)酸最強(qiáng)酸

由此可得出的判斷含氧酸強(qiáng)弱的一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是____________。亞磷酸（H3PO3）也是中強(qiáng)酸，它的結(jié)構(gòu)式為_________________，亞磷酸與過量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的離子方程式為_________________。

分析與解答 本題是一道以物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)為核心載體進(jìn)行命題的?？碱}型，著力考查考抽象思維能力、空間想象能力以及知識(shí)遷移能力。涉及外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)、化學(xué)鍵類型、雜化軌道的判斷、分子的空間構(gòu)型及晶體的結(jié)構(gòu)等相關(guān)知識(shí)，試題難度大。為此，解決好這類題型的關(guān)鍵就是認(rèn)真讀題、讀圖，利用好物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的運(yùn)用、化學(xué)鍵類型的判斷、晶胞的計(jì)算，等等，再結(jié)合試題中的設(shè)問來尋找解決問題的切入點(diǎn)。

（1）略。（2）略。（3）略。（4）在硫酸銅溶液中加入過量KCN，生成配合物［Cu（CN）4］2－，則1mol CN－中含有的π鍵的數(shù)目為2 NA。（5）銅晶體為面心立方最密堆積，依據(jù)密度＝質(zhì)量／體積，則有9．0g·cm－3。（6）略。

答案：（1）N＜O （2）3s23p4K、Cr （3）正四面體sp3（4）2 NA（5）9．0g·cm－3（6）含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多，該含氧酸的酸性越強(qiáng) H3PO3＋

（作者單位：河北省衡水市故城縣教育局）