湖北 王云峰

把握考向 明確方法 突破有機(jī)必考

湖北 王云峰

全國卷Ⅰ從2012年實(shí)行必考＋選考，作為必考的選擇題中的有機(jī)題，從2012年到2016年高考，相對(duì)穩(wěn)定、簡單，主要考查同分異構(gòu)體、反應(yīng)類型、有機(jī)物組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)等綜合知識(shí)，主要考查物質(zhì)為：甲烷、乙烯、苯、氯乙烯、乙醇、乙酸、糖類、油脂、蛋白質(zhì)、高分子材料?，F(xiàn)結(jié)合教學(xué)實(shí)際就如何突破有機(jī)化學(xué)選擇題考查，歸納如下：

2017考試大綱有機(jī)化學(xué)（必考內(nèi)容）做了適當(dāng)?shù)恼{(diào)整：

①增加：“能正確書寫簡單有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體”。

②調(diào)整：“常見有機(jī)反應(yīng)類型”由“了解”提高為“掌握”。

③調(diào)整：增加“甲烷、乙烯、苯等有機(jī)化合物的主要性質(zhì)的應(yīng)用”。

④調(diào)整：刪去“乙烯在化工生產(chǎn)中的重要作用”。

⑤調(diào)整：“了解乙醇、乙酸的組成”改為“結(jié)構(gòu)”。

一、有機(jī)物組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的突破

（1）食用油反復(fù)加熱會(huì)產(chǎn)生稠環(huán)芳烴等有害物質(zhì)（√）（2016·全國Ⅰ，7B）

（2）加熱能殺死流感病毒是因?yàn)榈鞍踪|(zhì)受熱變性（√）（2016·全國Ⅰ，7C）

（3）醫(yī)用消毒酒精中乙醇的濃度為95%（×）（2016·全國Ⅰ，7D）

（4）油脂和蛋白質(zhì)都屬于高分子化合物（×）（2016·全國Ⅰ，9D）

（5）2－甲基丁烷也稱異丁烷（×）（2016·全國Ⅰ，9A）

（6）用灼燒的方法可以區(qū)分蠶絲和人造纖維（√）（2016·全國Ⅰ，7A）

（7）乙烯可以用作生產(chǎn)食品包裝材料的原料（√）（2016·全國Ⅲ，8B）

（8）乙醇室溫下在水中的溶解度大于溴乙烷（√）（2016·全國Ⅲ，8C）

（9）蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物是氨基酸（√）（2016·天津，2A）

（10）氨基酸和蛋白質(zhì)遇重金屬離子均會(huì)變性（×）（2016·天津，2B）

（11）可用Br2／CCl4鑒別乙苯和苯乙烯（√）（2016·海南，12C）

（12）化合物X是一種醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)化合物X的說法正確的是（ ）（2016·江蘇，11）

A．分子中兩個(gè)苯環(huán)一定處于同一平面

B．不能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)

C．在酸性條件下水解，水解產(chǎn)物只有一種

D．1mol化合物X最多能與2mol NaOH反應(yīng)

【解析】由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，兩個(gè)苯環(huán)不一定處于同一平面，A錯(cuò)誤；X結(jié)構(gòu)中含有—COOH，能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)，B錯(cuò)誤；X結(jié)構(gòu)中只有酯基能水解，水解產(chǎn)物只有一種，C正確；X結(jié)構(gòu)中的—COOH和酚酯基能與NaOH反應(yīng)，1mol X最多能與3mol NaOH反應(yīng)（—COOH反應(yīng)1mol，酚酯基反應(yīng)2mol），D錯(cuò)誤。

【方法歸納】一條主線：就是“具有相同官能團(tuán)的一類有機(jī)物的性質(zhì)相似”，只要我們掌握了這一規(guī)律就能“以一知十”。

1．官能團(tuán)、特征反應(yīng)、現(xiàn)象歸納一覽表

有機(jī)物或官能團(tuán)常用試劑反應(yīng)現(xiàn)象C C溴水褪色酸性KMnO4溶液褪色—OH 金屬鈉產(chǎn)生無色無味的氣體—COOH 酸堿指示劑變色新制Cu（OH）2懸濁液常溫下沉淀溶解，溶液呈藍(lán)色葡萄糖水浴加熱生成銀鏡新制Cu（OH）2懸濁液（堿性環(huán)境）煮沸生成銀氨溶液（堿性環(huán)境）磚紅色沉淀淀粉碘水呈藍(lán)色蛋白質(zhì)濃HNO3呈黃色灼燒有燒焦羽毛的氣味

2．糖類性質(zhì)巧突破

（1）葡萄糖分子含有羥基、醛基兩種官能團(tuán)，因此它具有醇、醛兩類物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，利用此規(guī)律就能輕松“吃掉”葡萄糖的化學(xué)性質(zhì)。

（2）單糖、雙糖、多糖的核心知識(shí)可用如下網(wǎng)絡(luò)表示出來。

3．油脂性質(zhì)輕松學(xué)

（1）歸類學(xué)性質(zhì)：油脂是酯，可看作是高級(jí)脂肪酸與甘油反應(yīng)形成的酯，因此純凈的油脂無色且不溶于水（常見食用油脂有香味），密度比水的密度小；能發(fā)生水解反應(yīng)（若烴基部分存在不飽和鍵，則還具有不飽和烴的性質(zhì)）。

（2）對(duì)比明“三化”：油脂中的“三化”是指氫化、硬化、皂化，氫化是指不飽和油脂與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成飽和油脂的反應(yīng)；通過氫化反應(yīng)，不飽和的液態(tài)油轉(zhuǎn)化為常溫下為固態(tài)的脂肪的過程稱為硬化；皂化是指油脂在堿性條件下發(fā)生水解生成高級(jí)脂肪酸鹽與甘油的反應(yīng)。

（3）口訣助巧記：有三種較重要的高級(jí)脂肪酸需要熟記，油酸（C17H33COOH）、軟脂酸（C15H31COOH）、硬脂酸（C17H35COOH），其中油酸分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵，后兩種則是飽和脂肪酸，可用順口溜幫助記憶：軟十五、硬十七，油酸不飽（和）十七烯，另外均有一羧基。

4．審準(zhǔn)要求、把握規(guī)律、突破原子共面問題

審準(zhǔn)要求即看準(zhǔn)關(guān)鍵詞：“可能”“一定”“最多”“最少”“共面”“共線”。

把握規(guī)律：單鍵是可旋轉(zhuǎn)的，是造成有機(jī)物原子不在同一平面上最主要的原因。

（1）結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)飽和碳原子，則整個(gè)分子不再共面。

（2）結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)碳碳雙鍵，至少有6個(gè)原子共面。

（3）結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)碳碳三鍵，至少有4個(gè)原子共線。

（4）結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)苯環(huán)，至少有12個(gè)原子共面。

（5）正四面體結(jié)構(gòu)：甲烷（分子中2個(gè)氫原子與碳原子處于同一平面）

（7）碳碳單鍵可任意旋轉(zhuǎn)，而雙鍵或三鍵均不能旋轉(zhuǎn)。

二、“三位一體”突破有機(jī)反應(yīng)類型”

（1）由乙烯生成乙醇屬于加成反應(yīng)（√）（2016·全國Ⅰ，9B）

（2）乙烷室溫下能與濃鹽酸發(fā)生取代反應(yīng)（×）（2016·全國Ⅲ，8A）

（3）食用花生油和雞蛋清都能發(fā)生水解反應(yīng)（√）（2015·廣東，7B）

（4）油脂的皂化反應(yīng)屬于加成反應(yīng)（×）（2015·福建，7D）

（5）在一定條件下，苯與液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)（√）（2015·浙江，10B）

（6）下列反應(yīng)不屬于取代反應(yīng)的是（ ）（2015·海南，9）

A．淀粉水解制葡萄糖

B．石油裂解制丙烯

C．乙醇與乙酸反應(yīng)制乙酸乙酯

D．油脂與濃NaOH反應(yīng)制高級(jí)脂肪酸鈉

【解析】A項(xiàng)，淀粉發(fā)生水解反應(yīng)生成葡萄糖，該反應(yīng)是取代反應(yīng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，石油裂解制丙烯的反應(yīng)屬于分解反應(yīng)，不是取代反應(yīng)，正確；C項(xiàng)，乙醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯和水，該反應(yīng)是取代反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，油脂與濃NaOH發(fā)生皂化反應(yīng)生成高級(jí)脂肪酸鈉和甘油，該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，錯(cuò)誤。

（7）下列各組中的物質(zhì)均能發(fā)生加成反應(yīng)的是（ ）（2016·全國Ⅱ，8）

A．乙烯和乙醇B．苯和氯乙烯

C．乙酸和溴乙烷D．丙烯和丙烷

【解析】苯和氯乙烯中均含有不飽和鍵，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，乙醇、溴乙烷和丙烷分子中均是飽和鍵，只能發(fā)生取代反應(yīng)，不能發(fā)生加成反應(yīng)，答案選B。

【方法歸納】試劑、條件、反應(yīng)類型“三位一體”，官能團(tuán)、條件、反應(yīng)類型“三對(duì)應(yīng)”。（注意“＊”屬于選修部分內(nèi)容）

反應(yīng)類型官能團(tuán)種類或物質(zhì)試劑或反應(yīng)條件C C、帒C C X2（Cl2、Br2，下同）（直接混合）、H2、HBr、H2O（催化劑）加成反應(yīng)O—CHO（＊）、C）H2（催化劑）（＊加聚反應(yīng)催化劑聚合反應(yīng)C C、帒C C縮聚反應(yīng)（＊）含有—OH和—COOH或—COOH和—NH2催化劑

續(xù)表

三、判類型、找關(guān)聯(lián)，突破同分異構(gòu)

（1）乙苯的同分異構(gòu)體共有3種（×）（2016·海南，12B）

（2）C4H9Cl有3種同分異構(gòu)體（×）（2016·全國Ⅰ，9C）

（3）乙酸和甲酸甲酯互為同分異構(gòu)體（√）（2016·全國Ⅲ，8D）

（4）丁烷有3種同分異構(gòu)體（×）（2015·福建，7C）

（5）丁烷有3種同分異構(gòu)體（×）（2015·福建，7C）

（6）（2016·全國Ⅱ，10）分子式為C4H8Cl2的有機(jī)物共有（不含立體異構(gòu)）（ ）

A．7種B．8種C．9種D．10種

【解析】分子式為C4H8Cl2的有機(jī)物可看成是丁烷C4H10中的兩個(gè)H原子被兩個(gè)Cl原子取代，C4H10有正丁烷和異丁烷兩種，正丁烷中2個(gè)H原子被Cl原子取代，有6種結(jié)構(gòu)，異丁烷中2個(gè)H原子被Cl原子取代，有3種結(jié)構(gòu)，共有9種。

（7）（2015·全國Ⅱ，11）分子式為C5H10O2，并能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的有機(jī)物有（不含立體異構(gòu)）（ ）

A．3種B．4種C．5種D．6種

【解析】由該有機(jī)物的分子式及其能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體這一性質(zhì)可知，該有機(jī)物屬于飽和一元羧酸，其分子組成可表示為C4H9—COOH，丁基（C4H9—）有4種結(jié)構(gòu)，所以該有機(jī)物有4種同分異構(gòu)體，B項(xiàng)正確。

（8）（2014·全國Ⅰ，7）下列化合物中同分異構(gòu)體數(shù)目最少的是（ ）

A．戊烷B．戊醇C．戊烯D．乙酸乙酯

【解析】A項(xiàng)，戊烷有3種同分異構(gòu)體：CH3CH2CH2CH2CH3、（CH3）2CHCH2CH3和（CH3）4C；B項(xiàng)，戊醇可看作C5H11—OH，而戊基（—C5H11）有8種結(jié)構(gòu)，則戊醇也有8種結(jié)構(gòu)，屬于醚的還有6種；C項(xiàng)，戊烯的分子式為C5H10，屬于烯烴類的同分異構(gòu)體有5種：CH2CHCH2CH2CH3、CH3CHCHCH2CH3、CH2C（CH3）CH2CH3、CH2CHCH（CH3）2、，屬于環(huán)烷烴的同分異構(gòu)體有5種；D項(xiàng)，乙酸乙酯的分子式為C4H8O2，其同分異構(gòu)體有6種：HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH（CH3）2、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3、CH3CH2CH2COOH、（CH3）2CHCOOH。

【方法歸納】

1．由烴基突破鹵代烴、醇、醛、羧酸的同分異構(gòu)體

（1）—C3H7有2種，則相應(yīng)的鹵代烴、醇各有兩種；醛、羧酸各有一種。

（2）—C4H9有4種，則相應(yīng)的鹵代烴、醇各有4種；醛、羧酸各有2種。

（3）—C5H11有8種，則相應(yīng)的鹵代烴、醇各有8種；醛、羧酸各有4種。

注意 判斷醛或羧酸的同分異構(gòu)體，直接把端基上碳原子變成醛基或羧基即可。

2．了解同分異構(gòu)體的種類

（1）碳鏈異構(gòu)：如正丁烷和異丁烷。

（2）位置異構(gòu)：如1－丙醇和2－丙醇。

（3）官能團(tuán)異構(gòu)：如①醇和醚；②羧酸和酯。

3．同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律

具有官能團(tuán)的有機(jī)物，一般書寫順序?yàn)楣倌軋F(tuán)類別異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)，一一考慮，避免重寫和漏寫。

（作者單位：湖北省遠(yuǎn)安縣第一高級(jí)中學(xué)）