葛碩碩,張萍波*,蔣平平,唐敏艷,俞曉琴,包燕敏,高學(xué)文
(1.江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院,江蘇 無(wú)錫 214122;2.昆山嘉利普制版膠粘劑油墨有限公司,江蘇 昆山 215300;3.嘉合實(shí)業(yè)(蘇州)有限公司,江蘇 蘇州 215021)
聚醚硅氧烷二元醇改性蓖麻油基水性聚氨酯的合成及性能
葛碩碩1,張萍波1*,蔣平平1,唐敏艷2,俞曉琴2,包燕敏2,高學(xué)文3
(1.江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院,江蘇 無(wú)錫 214122;2.昆山嘉利普制版膠粘劑油墨有限公司,江蘇 昆山 215300;3.嘉合實(shí)業(yè)(蘇州)有限公司,江蘇 蘇州 215021)
以蓖麻油和聚醚硅氧烷二元醇(PEPSO)作為多元醇原料制備植物油基水性聚氨酯。在預(yù)聚體合成過(guò)程中,加入不同含量的聚醚硅氧烷二元醇,通過(guò)醇羥基與異氰酸酯基的反應(yīng),將PEPSO引入到植物油水性聚氨酯基體中,制備出PEPSO改性聚氨酯材料,并通過(guò)全反射傅里葉紅外光譜儀測(cè)試、粒徑測(cè)試、熱穩(wěn)定性測(cè)定、表面疏水性測(cè)試及力學(xué)性能測(cè)試探討PEPSO的含量對(duì)聚氨酯乳液與膠膜材料的影響。結(jié)果表明,PEPSO成功接入到了聚氨酯分子主鏈中;隨著PEPSO含量的增加,熱穩(wěn)定性逐漸提高,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)呈減小的趨勢(shì);少量PEPSO的加入可在一定程度上提高材料的疏水性及拉伸強(qiáng)度。
聚醚硅氧烷二元醇;蓖麻油;植物油基水性聚氨酯;疏水性
隨著石油資源短缺和環(huán)境問(wèn)題加劇,由可再生資源制備聚合物得到極大關(guān)注,植物油基水性聚氨酯就是其中之一[1-4]。植物油基水性聚氨酯是以可再生植物油代替石油基二元醇作為原料,采用水代替有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì),具有無(wú)毒、無(wú)污染、環(huán)保可再生、廉價(jià)等優(yōu)點(diǎn)[5-6],但該類聚氨酯由于植物油本身的缺陷,使得合成材料的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性和耐候性差[7],有必要尋找合適的方法對(duì)其進(jìn)行改性。
目前針對(duì)植物油基水性聚氨酯的改性僅僅局限于用短鏈硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行封端[8],而關(guān)于長(zhǎng)鏈聚硅氧烷改性植物油基水性聚氨酯的報(bào)道卻很少??紤]到硅烷偶聯(lián)劑苛刻的使用條件和純植物油基水性聚氨酯性能的不足,因此探索長(zhǎng)鏈聚硅氧烷對(duì)植物油基水性聚氨酯的改性很有必要。本文合成了一種聚醚型聚硅氧烷改性蓖麻油基水性聚氨酯,并對(duì)改性后聚氨酯的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能和表面疏水性能進(jìn)行了探討。
1.1 主要原料
異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),工業(yè)級(jí),無(wú)錫東潤(rùn)電子材料科技有限公司;
PEPSO,工業(yè)級(jí),重均相對(duì)分子質(zhì)量為2200,上海泰格聚合物技術(shù)有限公司;
2,2 - 雙(羥甲基)丙酸(DMPA),分析純,阿拉丁(上海)有限公司;
辛酸亞錫,化學(xué)純,上海國(guó)藥化學(xué)試劑有限公司;
蓖麻油、丙酮、N - 甲基吡咯烷酮(NMP)、無(wú)水乙二胺、三乙胺,分析純,上海國(guó)藥化學(xué)試劑有限公司。
1.2 主要設(shè)備及儀器
透射電子顯微鏡(TEM),JEM-2100,日本Jeol公司;
Zeta電位及納米粒度分析儀,Zeta PALS,美國(guó)布魯克海文公司;
全反射傅里葉紅外變換光譜儀(ATR-FTIR),Nicolet 6700,美國(guó)賽墨飛世爾科技有限公司;
熱失重分析儀(TG),TGA/1100SF,瑞士梅特勒 - 托利多儀器有限公司;
差示掃描量熱儀(DSC),DSC822e,瑞士梅特勒 - 托利多儀器有限公司;
薄膜拉伸強(qiáng)度測(cè)定儀,XLW PC,濟(jì)南蘭光機(jī)電技術(shù)有限公司;
光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x,OCA40,北京東方德菲儀器有限公司;
旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,R1001-VN,鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司。
1.3 樣品制備
實(shí)驗(yàn)前,將蓖麻油與PEPSO在120 ℃下真空干燥2 h;丙酮采用4A型分子篩干燥7 d,密封保存,備用;
乳液制備:PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯乳液的制備如圖1所示,具體配方如表1所示。將IPDI與蓖麻油、PEPSO加入到裝有機(jī)械攪拌器、冷凝管充滿氮?dú)獾娜跓恐校磻?yīng)1 h后加入溶解了DMPA的NMP溶液,滴加兩滴催化劑辛酸亞錫反應(yīng)3 h后,取樣測(cè)定—NCO基團(tuán)量達(dá)到理論值(二正丁胺滴定法測(cè)定),隨后降溫至50 ℃,加入三乙胺成鹽30 min,最后在冰水浴條件下加水乳化和乙二胺擴(kuò)鏈,高速攪拌30 min后,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去丙酮得到改性蓖麻油基水性聚氨酯乳液;
膠膜制備:將制備好的乳液均勻地滴加到聚四氟乙烯板上,室溫放置12 h后放入烘箱50 ℃下恒溫干燥48 h,制備得到固含量約為20 %的膠膜,放入干燥器中備用。
圖1 水性聚氨酯的合成原理Fig.1 Synthesis process of WPU dispersion
1.4 性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征
NCO含量測(cè)定:按HG/T 2409—1992滴定測(cè)試聚氨酯膠黏劑的NCO值;
FTIR分析:采用FTIR對(duì)涂膜的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征和分析,掃描范圍為4000~500 cm-1,掃描次數(shù)為32;
TEM分析:采用TEM分析測(cè)試水性聚氨酯乳液粒子的微觀形態(tài),將乳液稀釋至0.1 %,并使用2 %的磷鎢酸進(jìn)行染色處理,樣品滴加到銅網(wǎng)上,干燥后進(jìn)行測(cè)試;
粒徑分析:采用Zeta電位及納米粒度分析儀進(jìn)行乳液粒徑測(cè)試,蓖麻油基水性聚氨酯乳液濃度稀釋至0.1 %,測(cè)試溫度為25 ℃,激光散射角為90 °;
TG分析:測(cè)試溫度范圍為25~600 ℃,N2流量為50 mL/min,升溫速率為20 ℃/min;
DSC分析:采用DSC測(cè)量涂膜的Tg,測(cè)試溫度為-70~120 ℃,N2流量為50 mL/min,升溫速率為10 ℃/min;
拉伸性能按照QB/T 2415—1998測(cè)試,將成膜后的試樣裁成啞鈴形,采用膜拉伸強(qiáng)度測(cè)定儀測(cè)定涂膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率,測(cè)試溫度為25 ℃,相對(duì)濕度為65 %~85 %,拉伸速率為50 mm/min,取3次實(shí)驗(yàn)平均值為最終結(jié)果;
當(dāng)年大紅大紫的劉曉慶,就因一場(chǎng)稅務(wù)風(fēng)波,公司被查封,財(cái)產(chǎn)被沒(méi)收,房產(chǎn)被拍賣,最后淪為階下囚,在秦城監(jiān)獄被關(guān)了422天。
接觸角測(cè)試:采用光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x對(duì)涂膜的親疏水性進(jìn)行測(cè)試,測(cè)定常溫(25 ℃)下超純水對(duì)涂膜靜態(tài)接觸角的大小,每個(gè)樣品測(cè)量3次,取平均值。
2.1 FTIR分析
樣品:1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU1 5—WPU20 6—WPU25 7—WPU30圖2 PEPSO改性水性聚氨酯涂膜的FTIR譜圖Fig.2 FTIR spectra of films modified by PEPSO
從圖2可以看出,在2200~2300 cm-1處沒(méi)有吸收峰,說(shuō)明體系中的—NCO已經(jīng)完全參與反應(yīng);3325 cm-1處出現(xiàn)了氨基甲酸酯鍵N—H的伸縮振動(dòng)吸收峰,在1728、1538 cm-1處出現(xiàn)了 C=O 的伸縮振動(dòng)吸收峰和 N—H 的彎曲振動(dòng)吸收峰,說(shuō)明多元醇中的羥基已經(jīng)與—NCO 反應(yīng),氨基甲酸酯鍵生成;與純蓖麻油基聚氨酯的FTIR譜圖相比,PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯的FTIR譜圖中1093 cm-1與802 cm-1處出現(xiàn)了Si—O—Si的特征吸收峰和Si—CH3中的C—H伸縮振動(dòng)峰。隨著PEPSO含量的增加,1093、802 cm-1處吸收峰的強(qiáng)度逐漸增強(qiáng),表明PEPSO已經(jīng)接入到水性聚氨酯大分子鏈中,說(shuō)明PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯的成功合成。
2.2 乳液粒徑測(cè)試
由圖3可知,純蓖麻油基水性聚氨酯乳液的平均粒徑為106.4 nm,且粒徑分布較寬,隨著PEPSO含量的增加,聚氨酯乳液平均粒徑與粒徑分布逐漸減少,最小達(dá)到了5.4 nm。這是因?yàn)榕c蓖麻油分子相比,PEPSO的分子鏈較長(zhǎng),將其引入到聚氨酯高分子中,降低了聚氨酯分子的交聯(lián)度,增大了聚氨酯分子的柔順性。此外,由于PEPSO分子鏈中存在較多親水性較好的醚鍵,因此當(dāng)PEPSO含量增加時(shí),聚氨酯分子親水性變好,使得剪切乳化過(guò)程很容易進(jìn)行,所以粒徑越來(lái)越小。同時(shí)因?yàn)槊焰I的引入,使得聚氨酯分子鏈移動(dòng)更加容易,有利于其均勻增長(zhǎng),因此隨著PEPSO含量的增加,粒子的粒徑分布逐漸變窄。
樣品:1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU15 5—WPU20 6—WPU25 7—WPU30圖3 不同PEPSO含量對(duì)乳液粒徑分布的影響Fig.3 Effect of different PEPSO content on emulsion particle size distribution
2.3 TEM分析
樣品:(a)WPU0 (b)WPU5 (c)WPU10 (d)WPU30圖4 WPU乳液粒子的TEM照片F(xiàn)ig.4 TEM of particles in emulsions with different dosage of PEPSO
為考察PEPSO對(duì)蓖麻油基水性聚氨酯乳液粒子微觀形態(tài)的影響,對(duì)純蓖麻油基水性聚氨酯乳液與PEPSO含量分別為5 %、10 %、30 % 時(shí)的聚氨酯乳液進(jìn)行TEM測(cè)試(圖4)。從圖4可以看出,純蓖麻油基水性聚氨酯與PEPSO改性聚氨酯乳液粒子均呈球形,但純蓖麻油基水性聚氨酯粒子出現(xiàn)少許粘連,粒徑較大,粒徑分布較寬;而PEPSO改性聚氨酯乳液粒子形貌更加規(guī)整、均勻,且粒徑較小,相互之間無(wú)粘連。這是由于PEPSO分子鏈較長(zhǎng),降低了聚氨酯大分子的交聯(lián)度;同時(shí)PEPSO分子含有大量親水醚鍵,這使得改性聚氨酯大分子鏈的柔順性增加,更容易卷曲成團(tuán),因此乳液粒徑更小,分布更窄[9]。該結(jié)果與前面粒徑測(cè)試結(jié)果相一致。
2.4 表面接觸角測(cè)試
圖5 PEPSO改性膠膜的水接觸角Fig.5 Water contact angle of films modified by PEPSO
圖5為不同PEPSO含量改性的蓖麻油基水性聚氨酯膠膜的表面接觸角測(cè)試結(jié)果。液相、固相之間的接觸角大小可用來(lái)表示液體對(duì)固體的潤(rùn)濕程度,對(duì)于聚合物和水兩相而言,接觸角的大小可表示聚合物的疏水性或親水性。且根據(jù)Gibbs表面自由能極小化理論,多相體系中具有較低表面能的組分趨向于表面,在表面富集,并顯著降低界面自由能。有機(jī)硅分子鏈?zhǔn)秩犴槪哂休^低的表面自由能。因此PEPSO改性的蓖麻油基水性聚氨酯乳液在成膜過(guò)程中,有機(jī)硅中低表面能、疏水性的—Si—O—Si—鍵容易向表面遷移,在膜表面富集[10-11],從而降低了膠膜界面自由能。同時(shí)根據(jù)Young’s方程可知,表面自由能越小,接觸角越大。因此當(dāng)PEPSO含量增加至20 % 時(shí),水接觸角從62.2 °逐漸增大到76.4 (°)。而當(dāng)PEPSO含量超過(guò)20 %時(shí),水接觸角呈降低趨勢(shì),這可能是因?yàn)楸砻婀柩跬楹恳堰_(dá)到極值,不再隨著PEPSO的增加而增大;且在大量添加后,PEPSO與聚氨酯發(fā)生嚴(yán)重的相分離,削弱了有機(jī)硅在復(fù)合膜中特別是在表面的均勻分布[12-13]。
2.5 TG分析
樣品:1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU15 5—WPU20 6—WPU25 7—WPU30圖6 PEPSO改性膠膜的TG曲線Fig.6 TG curves of SWPU films modified by PEPSO
圖6為不同含量PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯膠膜的熱失重曲線,表2中Tx %表示膠膜熱分解x%時(shí)的溫度。由文獻(xiàn)可知[14],聚氨酯是軟硬段交替的嵌段共聚物,其在N2氛圍下的熱分解分為2個(gè)階段:第一階段發(fā)生在200~350 ℃ 范圍內(nèi),主要是硬鏈斷結(jié)構(gòu)(脲鍵和氨基甲酸酯)的分解;第二階段則發(fā)生在350~450 ℃ 范圍內(nèi),主要是軟鏈段(聚酯多元醇)的分解。如圖6所示,隨著PEPSO的加入,復(fù)合膜的熱分解曲線趨勢(shì)沒(méi)有改變,但復(fù)合膜的熱分解溫度提高,這說(shuō)明PEPSO的引入并未改變聚氨酯的熱分解機(jī)理,而提高了聚氨酯膜的熱穩(wěn)定性。在TG分析中,采用熱失重5 %時(shí)的溫度(T5 %) 為初始熱降解溫度,由圖6和表2可知隨著PEPSO的加入,膠膜的T5 %呈現(xiàn)出遞增的規(guī)律,當(dāng)PEPSO的含量為30 % 時(shí),初始分解溫度提高了17 ℃,且在硬鏈段分解溫度為250 ℃時(shí),隨著PEPSO含量的增加,聚氨酯膠膜質(zhì)量保持率逐漸增加,這說(shuō)明聚硅氧烷的加入延遲了聚氨酯硬鏈段的分解。這是因?yàn)?PEPSO中—Si—O—Si—的鍵能比—C—C—的鍵能大,具有很好的熱穩(wěn)定性,且較長(zhǎng)的分子鏈交聯(lián)穿插在蓖麻油基水性聚氨酯主鏈中,對(duì)硬鏈段起到了保護(hù)作用[15];另外,PEPSO受熱分解后會(huì)產(chǎn)生硅質(zhì)殘?jiān)韪魧?,包覆在材料表面,阻隔了熱量的傳遞,從而提高了熱穩(wěn)定性[8]。此外,500 ℃ 下改性膠膜的殘?zhí)柯时燃儽吐橛突郯滨サ母撸@也說(shuō)明PEPSO的加入有助于聚氨酯熱穩(wěn)定性的提高[16]。
表2 PEPSO改性膠膜的熱降解行為T(mén)ab.2 Thermal degradation behavior of the films
2.6 DSC分析
樣品:1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU15 5—WPU20 6—WPU30圖7 PEPSO改性膠膜的DSC曲線Fig.7 DSC curves of the pure and hybrid polyurethanes
聚合物的低溫彈性常用Tg和耐寒系數(shù)來(lái)衡量,Tg的物理意義是聚合物分子的鏈段開(kāi)始運(yùn)動(dòng)的最低溫度。為了研究聚氨酯復(fù)合膜的Tg,對(duì)樣品進(jìn)行DSC分析,結(jié)果如圖7所示??梢钥闯觯男阅z膜的Tg呈現(xiàn)出遞減的規(guī)律。當(dāng)PEPSO含量為30 % 時(shí),Tg達(dá)到最小,說(shuō)明PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯的柔軟度增加[9]。這是由于聚氨酯主鏈上相鄰碳上的氫原子互相排斥,所以C—C鍵旋轉(zhuǎn)的勢(shì)壘比較大,而PEPSO大分子鏈上的醚鍵自由旋轉(zhuǎn)的阻力比C—C鍵??;且醚鍵交聯(lián)穿插在聚氨酯鏈中,將C—C鍵隔離開(kāi),增加了聚氨酯鏈的柔順性,使得聚氨酯分子鏈自由運(yùn)動(dòng)的能力增強(qiáng),從而導(dǎo)致Tg有所降低[17]。進(jìn)一步說(shuō)明PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯耐低溫性能比未改性前有所提高。
2.7 力學(xué)性能分析
從圖8中可以發(fā)現(xiàn),當(dāng)PEPSO含量為10 % 時(shí),拉伸強(qiáng)度從15.5 MPa提高到20.6 MPa,斷裂伸長(zhǎng)率也從255.5 %提高到529.6 %。這是因?yàn)榧儽吐橛突跃郯滨ンw系交聯(lián)度過(guò)大,在拉伸過(guò)程中出現(xiàn)了脆斷現(xiàn)象[18],而PEPSO具有較長(zhǎng)的鏈段,且只有2個(gè)活性基團(tuán),將其引入到水性聚氨酯主鏈中,降低了體系交聯(lián)度,且由于Si—O鍵含量的增加,提高了復(fù)合膜的柔軟性,因此拉伸強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率均得到提高。當(dāng)添加量為15 %時(shí),斷裂伸長(zhǎng)率進(jìn)一步提高到706 %,而拉伸強(qiáng)度則下降到11.1 MPa,這是由于隨著PEPSO含量的進(jìn)一步增加,導(dǎo)致Si—O鍵含量越來(lái)越高,使得復(fù)合膜主鏈更易滑動(dòng)[19]。但當(dāng)PEPSO的含量大于15 %時(shí),拉伸強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率急劇降低,這是因?yàn)樵诟逷EPSO含量下,聚氨酯硬段與PEPSO軟段相容性較差,即使2種鏈段之間有化學(xué)鍵連接,但2種高分子仍然各自成相,發(fā)生嚴(yán)重的相分離[20],使復(fù)合膜結(jié)構(gòu)缺陷增加[21],從而使得復(fù)合膜拉伸強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率急劇降低。因此,少量PEPSO的加入可在一定程度上提高聚氨酯材料的拉伸性能。
—拉伸強(qiáng)度 —斷裂伸長(zhǎng)率圖8 不同PEPSO含量對(duì)膠膜力學(xué)性能的影響Fig.8 Effect of PEPSO content on mechanical properties of the films
(1)蓖麻油與PEPSO互混作為多元醇原料,制備了植物油基水性聚氨酯;通過(guò)PEPSO中的羥基與IPDI發(fā)生化學(xué)反應(yīng),將其引入到聚氨酯分子主鏈中,對(duì)聚氨酯進(jìn)行改性;
(2)PEPSO的引入能夠在一定程度上提高材料的熱穩(wěn)定性,Tg則呈現(xiàn)出下降的趨勢(shì);
(3)相比于未改性聚氨酯,少量PEPSO的引入可以使復(fù)合材料的疏水性和拉伸性能得到一定程度的提高,但是當(dāng)PEPSO加入量過(guò)大時(shí),發(fā)生嚴(yán)重的相分離,材料的力學(xué)性能降低;少量的長(zhǎng)鏈聚硅氧烷可在一定程度上提高聚氨酯的性能。
[1] Gurusamy-thangavelu S A, Emond S J, Kulshrestha A, et al. Polyurethanes Based on Renewable Polyols From Bioderived Lactones[J]. Polymer Chemistry, 2012, 3(10): 2941-2948.
[2] Xia Y, Larock R C. Preparation and Properties of Aqueous Castor Oil-based Polyurethane-silica Nanocomposite Dispersions Through a Sol-gel Process[J]. Macromolecular Rapid Communications, 2011, 32(17): 1331-1337.
[3] Jaisankar S N, Lakshminarayana Y, Radhakrishnan G, et al. Modified Castor Oil Based Polyurethane Elastomers for One-shot Process[J]. Polymer-Plastics Technology and Engineering, 1996, 35(5): 781-789.
[4] Xia Y, Larock R C. Vegetable Oil-based Polymeric Materials: Synthesis, Properties, and Applications[J]. Green Chemistry, 2010, 12(11): 1893-1909.
[5] Lu Y, Larock R C. Soybean-oil-based Waterborne Polyurethane Dispersions: Effects of Polyol Functionality and Hard Segment Content on Properties[J]. Biomacromolecules, 2008, 9(11): 3332-3340.
[6] Lu Y, Larock R C. Aqueous Cationic Polyurethane Dispersions From Vegetable Oils[J]. Chem Sus Chem, 2010, 3(3): 329-333.
[7] 盛英佩, 蔣平平, 華靜宇, 等. 苯基聚倍半硅氧烷改性大豆油基聚氨酯的合成及其性能研究[J]. 高分子學(xué)報(bào), 2015,28(3): 290-297. Sheng Yingpei, Jiang Pingping, Hua Jingyu, et al. Preparation and Characterization of Soybean Oil Based Polyurethane Modified by Polyphenylsilsesquioxane[J]. Acta Polymerica Sinica, 2015, 28(3): 290-297.
[8] Seeni Meera K M, Murali Sankar R, Jaisankar S N, et al. Physicochemical Studies on Polyurethane/Siloxane Cross-linked Films for Hydrophobic Surfaces by the Sol-gel Process[J]. The Journal of Physical Chemistry B, 2013, 117(9): 2682-2694.
[9] 宋海香, 羅運(yùn)軍, 羅巨濤, 等. 聚醚硅氧烷二元醇改性水性聚氨酯的合成及性能[J]. 上海交通大學(xué)學(xué)報(bào), 2006, 40(7): 1249-1256. Song Haixiang, Luo Yunjun, Luo Jutao, et al. The Synthesis and Properties of Waterborne Polyurethane Modified with Polyethersiloxanediol[J]. Journal of Shanghai Jiao Tong University, 2006, 40(7): 1249-1256.
[10] Jena K K, Sahoo S, Namyan R, et a1. Novel Hyperbranched Waterborne Polyurethaneure/Silica Hybrid Coatings and Their Characterizations[J]. Polym Int, 2011, 60(10): 150-1513.
[11] 卿 寧, 張曉鐳, 俞從正, 等. 有機(jī)硅共聚改性水性聚氨酯 PU-Si的制備及性能研究[J]. 中國(guó)皮革, 2001, 30(7): 10-13. Qing Ning, Zhang Xiaolei, Yu Congzheng, et a1. Preparation and Characterization of PU-Si Waterborne Polyurethane Modified with Organosilicon[J]. China Leather, 2001, 30(17): 10-13.
[12] 伍勝利, 吳曉波, 李曉萱. 聚醚型硅油改性水性聚氨酯的制備與性能研究[J]. 熱固性樹(shù)脂, 2009, 24(3): 36-38. Wu Shengli, Wu Xiaobo, Li Xiaoxuan. Preparation and Performance Research of Aqueous Polyurethane Modified with Polyether Type Amino-silicone Oil[J]. Thermosetting Resin, 2009, 24(3): 36-38.
[13] Chen R S, Chang C J, Chang Y H. Study on Siloxane-modified Polyurethane Dispersions From Various Polydimethylsiloxanes[J]. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 2005, 43(16): 3482-3490.
[14] Ma X Y, Zhang W D. Effects of Flower-like ZnO Nanowhiskers on the Mechanical, Thermal and Antibacterial Properties of Waterborne Polyurethane[J]. Polymer Degradation and Stability,2009, 94(7): 1103-1109.
[15] 鮑利紅, 李 英. 有機(jī)硅改性聚氨酯合成革涂飾劑的合成及性能[J]. 精細(xì)化工, 2009, 26(7): 697-701. Bao Lihong, Li Ying. Synthesis and Properties of Siloxane-modified Polyurethane Coating for Synthetic Leather[J]. Fine Chemicals, 2009, 26(7): 697-701.
[16] 歐忠星, 鄭玉嬰, 肖東升, 等. 功能化改性還原氧化石墨烯 - 碳納米管/熱塑性聚氨酯復(fù)合材料膜的制備及性能[J]. 復(fù)合材料學(xué)報(bào), 2016, 33(3): 486-494. Ou Zhongxing, Zheng Yuying, Xiao Dongsheng, et al. Preparation and Properties of Functional Modification Reduced Graphene Oxide-carbon Nanotubes/Thermoplastic Polyurethane Composite Films[J]. Acta Materiae Compositae Sinica, 2016, 33(3): 486-494.
[17] 樊小景. 有機(jī)硅改性聚氨酯涂飾劑的制備及應(yīng)用[D]. 西安: 陜西科技大學(xué)化學(xué)工藝學(xué)院, 2007.
[18] 盛松松, 蔣平平, 張萍波, 等. 蓖麻油改性磺酸型水性聚氨酯性能研究[J]. 涂料工業(yè), 2016, 46(6): 28-33. Sheng Songsong, Jiang Pingping, Zhang Pingbo, et al. Properties of Sulfonated Waterborne Polyurethane Dispersions Modified by Castor Oil[J]. Paint & Coatings Industry, 2016, 46(6): 28-33.
[19] 王 剛, 侯彩英, 馬國(guó)章, 等. 不同封端結(jié)構(gòu)聚二甲基硅氧烷改性水性聚氨酯研究[J]. 聚氨酯工業(yè), 2015, 30(5):5-9. Wang Gang, Hou Caiying, Ma Guozhang, et al. Research of Waterborne Polyurethane Modified by Polydimethylsiloxane with Different End-capping Structures[J]. Polyurethane Industry, 2015, 30(5): 5-9.
[20] 蔣紅梅. 聚硅氧烷/聚氨酯嵌段共聚物的制備、結(jié)構(gòu)與性能及動(dòng)力學(xué)研究[D]. 上海: 上海交通大學(xué)材料學(xué)院, 2007.
[21] 董青青, 吳明華, 劉愛(ài)蓮, 等. 聚醚聚硅氧烷二元醇改性水性聚氨酯涂層劑的研制[J]. 浙江理工大學(xué)學(xué)報(bào), 2011, 28(5): 658-662. Dong Qingqing, Wu Minghua, Liu Ailian, et al. Preparation of the Coating Agent on the Fabric with Polyurethane Modified by Polyethersiloxanediol[J]. Journal of Zhejiang Sci-Tech University, 2011, 28(5): 658-662.
關(guān)于召開(kāi)2017塑料中空制品行業(yè)市場(chǎng)與技術(shù)交流會(huì)的通知
各有關(guān)單位:
為了使中空吹塑企業(yè)更多地采用新技術(shù)、新設(shè)備、新工藝和性能優(yōu)良的原輔材料,提高生產(chǎn)線的自動(dòng)化程度,推進(jìn)上下游企業(yè)間的相互協(xié)作、鼓勵(lì)同行之間的技術(shù)、生產(chǎn)和營(yíng)銷聯(lián)盟,從而降低企業(yè)的生產(chǎn)成本,提高核心競(jìng)爭(zhēng)力。經(jīng)研究,中空制品專委會(huì)決定于2017年7月6-8日在江蘇省昆山市舉辦“2017塑料中空制品行業(yè)市場(chǎng)與技術(shù)交流會(huì)”。本次會(huì)議得到了蘇州市紫金塑業(yè)科技有限公司、常州塑料廠有限公司、北京凱力華維包裝制品有限公司、岱納包裝有限公司的大力支持,百利蓋昆山有限公司、蘇州星貝爾中空成型科技股份有限公司和上海津衛(wèi)塑膠顏料有限公司對(duì)本次會(huì)議提供贊助。有關(guān)事項(xiàng)通知如下:
一、會(huì)議內(nèi)容
1、主題交流
2016年中空行業(yè)情況交流與2017年市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)探討;優(yōu)秀企業(yè)經(jīng)驗(yàn)共享與交流;新經(jīng)濟(jì)形勢(shì)下經(jīng)營(yíng)、管理理念的探討與研究;吹塑制品成型研究及生產(chǎn)工藝探討、技術(shù)及市場(chǎng)的發(fā)展研討;中空吹塑成型機(jī)、模具以及與設(shè)備相配套的各種裝置的進(jìn)展探討;中空吹塑容器原材料的開(kāi)發(fā),各種輔助材料在增強(qiáng)性能、降低成本方面的進(jìn)展。
2、塑料中空制品企業(yè)經(jīng)營(yíng)現(xiàn)狀交流與發(fā)展對(duì)策座談會(huì)。
3、參觀百利蓋昆山有限公司和蘇州星貝爾中空成型科技股份公司。
4、樣品展示:會(huì)場(chǎng)設(shè)中空吹塑機(jī)及輔助設(shè)備、原輔材料展示區(qū)。帶有樣品、宣傳冊(cè)和易拉寶的會(huì)員企業(yè)優(yōu)先,報(bào)名聯(lián)系專委會(huì)。不收取額外費(fèi)用。
二、資料準(zhǔn)備
為引領(lǐng)行業(yè)先進(jìn)技術(shù)、制造工藝、管理經(jīng)驗(yàn)的交流和學(xué)習(xí),達(dá)到交流和提高的目的,特面向全行業(yè)征集會(huì)議論文,文章將刊登在年會(huì)會(huì)刊上。要求字?jǐn)?shù)在2000字以上??梢葬槍?duì)某一技術(shù)攻關(guān)或質(zhì)量問(wèn)題的解決來(lái)展開(kāi),也可以寫(xiě)新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)或?qū)δ骋划a(chǎn)品或產(chǎn)業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行探討。
三、會(huì)議時(shí)間和地點(diǎn)
時(shí)間:2017年7月6日?qǐng)?bào)到;7日開(kāi)會(huì);8日上午參觀,下午結(jié)束。
地點(diǎn):昆山瑞豪酒店,江蘇省昆山市震川東路868號(hào)。
四、收費(fèi)原則:
1、會(huì)務(wù)費(fèi):塑料中空制品生產(chǎn)企業(yè):會(huì)員單位免費(fèi);非會(huì)員單位600元/人;上游供應(yīng)商(中空吹塑機(jī)械、模具以及與生產(chǎn)設(shè)備相配套的各種裝置、原輔材料、檢驗(yàn)檢測(cè)、科研院校及貿(mào)易等配套企業(yè)):會(huì)員單位800元/人;非會(huì)員單位1200元/人。
2、住宿費(fèi):住宿費(fèi)用由各會(huì)議代表自己承擔(dān),昆山瑞豪酒店房間價(jià)格:標(biāo)準(zhǔn)雙床房300元/間(含雙早),標(biāo)準(zhǔn)大床房300元/間(含單早)。訂房請(qǐng)直接聯(lián)系酒店,酒店聯(lián)系人楊榮,18915737002。
聯(lián)系人:孫冬泉 苗丹 王文倩
電 話:010-57147096 68693004
傳 真:010-68693389
E-mail:zkzpzwh@126.com
手 機(jī):13693019207(苗) 18612642581(王)
伊士曼推出突破性工程生物塑料:
Preparation and Properties of Castor-oil-based PolyurethaneModified by Polyether-polysiloxane Polyols
GE Shuoshuo1, ZHANG Pingbo1*, JIANG Pingping1, TANG Minyan2,YU Xiaoqin2, BAO Yanmin2, GAO Xuewen3
(1.School of Chemical and Material Engineering of Jiangnan University, Wuxi 214122, China; 2.Kunshan Jialipu Making-plate
Adhesive Ink Co, Ltd, Kunshan 215300,China;3. Jiahe Industrial (Suzhou) Co, Ltd, Suzhou 215021, China)
Plant-oil-based waterborne polyurethanes were synthesized by using polyether-polysiloxane polyols (PEPSO) and castor oil as raw materials. In the synthetic process, different amount of PEPSO was introduced into polyurethane molecular chains through a chemical reaction between NCO groups and OH groups of PEPSO, which resulted in a series of polyurethane emulsions with different contents of PEPSO soft segments. Chemical structures, particle size, thermal stability, mechanical properties and surface hydrophobicity of the prepared polyurethanes were extensively characterized. The results indicated that PEPSO segments were successfully incorporated into polyurethane backbones, and the resultant polyurethanes exhibited an enhanced thermal stability in the presence of PEPSO segment. However, the glass transition temperature and particle size of polyurethanes were reduced with increasing content of PEPSO segment. With the addition of small amount of PEPSO, the tensile strength and hydrophobicity of polyurethanes was improved to some extent.
polyether-polysiloxane polyol; castor oil; plant oil-based waterborne polyurethane;hydrophobicity
2017-03-01
TQ314
B
1001-9278(2017)06-0028-08
10.19491/j.issn.1001-9278.2017.06.005
江蘇省產(chǎn)學(xué)研聯(lián)合創(chuàng)新資金項(xiàng)目(BY2014023-08)
*聯(lián)系人,pingbozhang@126.com