張紅瑞， 扶勝蘭， 李賀敏， 黃 勇， 周 艷， 高致明

(1.河南農業(yè)大學農學院，河南 鄭州 450002； 2.信陽農林學院農業(yè)科學系，河南 信陽 464000)

不同采收時間和加工方法對小洋菊品質的影響

張紅瑞1， 扶勝蘭2， 李賀敏1， 黃 勇1， 周 艷1， 高致明1

(1.河南農業(yè)大學農學院，河南 鄭州 450002； 2.信陽農林學院農業(yè)科學系，河南 信陽 464000)

研究了采收時間和加工方法對河南引種小洋菊主要有效成分的影響，探討了小洋菊引種到河南后的品質。結果表明，采收時間和加工方法對小洋菊主要有效成分含量存在顯著影響，采收的4茬小洋菊蒸青烘干的綠原酸、木犀草苷、3,5-O-雙咖啡?；鼘幩岷烤_到了中國藥典(2015年版1部)規(guī)定的標準。加工方法對小洋菊品質影響較大，蒸青烘干優(yōu)于烘青烘干。相同加工方法條件下，第1茬質量最好，第4茬質量最差。

小洋菊；采收時間；加工方法；有效成分

菊花為菊科植物菊ChrysanthemummorifoliumRamat.的干燥頭狀花序，是中國常用大宗中藥材之一。具有散風清熱，平肝明目，清熱解毒的功效，用于風熱感冒，頭痛眩暈，目赤腫痛，眼目昏花，瘡癰腫毒等癥。[1]菊花是藥食兼用品種，除了中藥原料外，菊花茶、菊花膏、菊花酒、菊花粉等深受大眾的青睞，且在國內外比較暢銷，菊花的需求量也在逐漸增大。菊花還有悠久的栽培歷史，在長期栽培過程中形成了不同的類型。根據(jù)其形態(tài)、產地、加工方法的不同，主要有“杭菊”“貢菊”“亳菊”“滁菊”“懷菊”等類型。杭菊為藥茶兼用菊花的主要來源，主產于浙江桐鄉(xiāng)、海寧、嘉興等地。已有的研究表明[2-4]，杭菊中木犀草苷、綠原酸等成分的含量與原產地等有較大關系，相同栽培類型藥用菊花在不同產地黃酮類成分含量也不同。隨著杭菊需求量的增加，近年來河南省鄭州、洛陽、漯河、開封、安陽、禹州、孟州等多地有引種栽培，且栽培面積不斷擴大。杭菊原產地與河南的環(huán)境條件有較大的差異，杭菊從江南引種到河南后，植株長勢長相發(fā)生變化[5]，但菊花的藥用品質是否發(fā)生變化尚未見報道。為明確杭菊引種河南后的藥用品質，本研究選取杭菊的代表——小洋菊，探討采收加工方法對其品質的影響，為杭菊在河南的安全生產提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

試驗材料為小洋菊(杭菊)，種植于河南農業(yè)大學科教園區(qū)藥用植物園，常規(guī)大田管理。在其舌狀花全展時開始隨機采集其頭狀花序，共采收4茬，每茬相隔7 d。采集樣品均采用蒸青烘干和烘青烘干(烘箱105 ℃殺青5 min后50 ℃烘干備用)兩種方式。蒸青烘干過程為：將新采摘的菊花除去雜質，放入籠屜中，待“圓氣”后，將籠屜放入鍋內，蓋上鍋蓋，3 min開鍋取出菊花，平攤于干燥盤中，50 ℃干燥，定期翻動，烘干備用。

1.2 儀器與試劑

戴安高效液相色譜儀，四元泵，VWD檢測器，戴安色譜工作站；TU-1810紫外-可見分光光度計(北京普析通用儀器有限責任公司)；BP211D型1/100 000電子分析天平(德國賽多利斯)；KQ5200DE型數(shù)控超聲波清洗器(江蘇省昆山市超聲儀器有限公司)；Z-2000原子吸收分光光度計(日本HITACHI CO.)；ETHOSE微波消解儀(美國CEM CO.)。

綠原酸(Chlorogenic acid，批號：110753-200413)、木犀草苷(Luteoloside，批號：111720-201106)、3,5-O-雙咖啡?；鼘幩?3,5-O-Dicaffeoyl quinic acid，批號：111782-201203)、蘆丁(Rutin，批號：100080-200707)對照品購自中國藥品生物制品檢定所。

1.3 測定指標和方法

綠原酸、木犀草苷、3,5-O-雙咖啡酰基奎寧酸的測定參照中國藥典(2015年版1部)菊花項下的含量測定方法?？傸S酮的測定參照文獻[6]的方法。多糖的含量測定采用蒽酮比色法[7]?？扇苄缘鞍踪|含量測定采用考馬斯亮藍比色法[7]。微量元素含量測定采用原子吸收光譜法[8]。氨基酸的測定采用高效液相色譜法[9]。

1.4 數(shù)據(jù)分析方法

試驗數(shù)據(jù)采用Excel結合SPSS軟件進行單因素方差分析。采用理想解法(Technique for order preference by similarity to ideal solution，TOPSIS)對不同采收時間和加工方法的小洋菊主要有效成分進行綜合評價排序。

2 結果與分析

2.1 不同采收時間和加工方法對小洋菊指標性成分的影響

測定結果表明，不同采收時間和加工方法小洋菊綠原酸含量存在顯著差異(表1)。除第4茬烘青烘干藥材低于中國藥典(2015年版1部)規(guī)定的標準(不低于0.020 g·kg-1)外，其余均超過了藥典規(guī)定的標準。綠原酸含量大小順序為：第1茬蒸青烘干>第2茬蒸青烘干>第4茬蒸青烘干>第3茬蒸青烘干>第3茬烘青烘干>第1茬烘青烘干>第2茬烘青烘干>第4茬烘青烘干。其中，蒸青烘干綠原酸含量高于烘青烘干。相同加工干燥方法下，采收時間越早，綠原酸含量越高。

不同采收時間和加工方法小洋菊木犀草苷含量存在顯著差異(表1)。各處理中木犀草苷含量，均遠遠超過了中國藥典(2015年版1部)規(guī)定的標準(不低于0.008 0 g·kg-1)，最高為0.179 5 g·kg-1，是藥典標準的22倍；最低為0.042 4 g·kg-1，為藥典標準的5倍。木犀草苷含量大小順序為：第4茬蒸青烘干>第2茬蒸青烘干>第1茬蒸青烘干>第3茬蒸青烘干>第3茬烘青烘干>第1茬烘青烘干>第2茬烘青烘干>第4茬烘青烘干。蒸青烘干的木犀草苷含量高于烘青烘干。

不同采收時間和加工方法的小洋菊中3,5-O-雙咖啡?；鼘幩岷看嬖陲@著差異(表1)。蒸青烘干4茬花均達到了中國藥典(2015年版1部)規(guī)定的標準(不低于0.070 g·kg-1)，烘青烘干均低于中國藥典(2015年版1部)規(guī)定的標準。3,5-O-雙咖啡?；鼘幩岷看笮№樞驗椋旱?茬蒸青烘干>第1茬蒸青烘干>第3茬蒸青烘干>第3茬烘青烘干>第1茬烘青烘干>第2茬烘青烘干>第4茬烘青烘干>第2茬蒸青烘干。除第3茬外，其余3茬均以蒸青烘干3,5-O-雙咖啡酰基奎寧酸含量高于烘青烘干。

表1 不同采收時間和加工方法對小洋菊指標性成分含量的影響Table 1 Effect of different picking times and processing methods on contents of chlorogenic acid et al. components of C. morifolium ‘Xiaoyangju’ g·kg-1

注：小寫字母代表0.05水平差異顯著性，大寫字母代表0.01水平差異顯著性。下同。

Note:Different lowercase letters mean significant difference at 5%. Different capital letters mean significant difference at 10%. The same as bellow.

2.2 不同采收時間和加工方法對小洋菊主要有效成分的影響

不同采收時間和加工方法的小洋菊總黃酮含量存在顯著差異(表2)。大小順序為：第1茬蒸青烘干>第2茬蒸青烘干>第4茬蒸青烘干>第3茬蒸青烘干>第1茬烘青烘干>第3茬烘青烘干>第2茬烘青烘干>第4茬烘青烘干。蒸青烘干總黃酮含量高于烘青烘干。

不同采收時間和加工方法的小洋菊多糖含量存在顯著差異(表2)。大小順序為：第2茬蒸青烘干>第4茬烘青烘干>第1茬蒸青烘干>第1茬烘青烘干>第2茬烘青烘干>第4茬蒸青烘干>第3茬烘青烘干>第3茬蒸青烘干。第1茬和第2茬以蒸青烘干多糖含量高于烘青烘干，第3茬和第4茬以烘青烘干多糖含量高于蒸青烘干。

不同采收時間和加工方法的小洋菊可溶性蛋白質含量存在顯著差異(表2)。大小順序為：第2茬蒸青烘干>第1茬烘青烘干>第1茬蒸青烘干>第4茬烘青烘干>第3茬蒸青烘干>第4茬蒸青烘干>第3茬烘青烘干>第2茬烘青烘干。第2茬和第3茬以蒸青烘干的可溶性蛋白質含量高于烘青烘干，第1茬和第4茬以烘青烘干的可溶性蛋白質含量高于蒸青烘干。

表2 不同采收時間和加工方法對小洋菊主要有效成分含量的影響Table 2 Effect of different picking times and processing methods on main effective constituent of C. morifolium g·kg-1

從表3可以看出，不同采收時間和加工方法的小洋菊鋅、鐵、錳、鎂、鈣、鈉、鉀、銅等礦質元素含量不盡相同。鋅以第1茬烘青烘干最高，為0.030 90 g·kg-1，以第4茬烘青烘干最低，為0.023 99 g·kg-1，除第4茬外，其余3茬均以烘青烘干鋅的含量高于蒸青烘干；鐵以第1茬蒸青烘干最高，為0.187 64 g·kg-1，以第4茬烘青烘干最低，為0.116 39 g·kg-1，每茬均以蒸青烘干鐵的含量高于烘青烘干；錳以第3茬蒸青烘干最高，為0.043 54 g·kg-1，以第4茬蒸青烘干最低，為0.030 21 g·kg-1，除第4茬外，其余3茬均以蒸青烘干錳的含量高于烘青烘干；鎂以第2茬蒸青烘干最高，為3.315 25 g·kg-1，以第4茬蒸青烘干最低，為1.111 63 g·kg-1，除第2茬外，其余3茬均以烘青烘干鎂的含量高于蒸青烘干；鈣以第2茬烘青烘干最高，為3.100 49 g·kg-1，以第4茬蒸青烘干最低，為1.318 79 g·kg-1，每茬均以烘青烘干鈣的含量高于蒸青烘干；鈉以第2茬烘青烘干最高，為0.126 52 g·kg-1，以第1茬蒸青烘干最低，為0.045 01 g·kg-1，每茬均以烘青烘干鈉的含量高于蒸青烘干；鉀以第2茬烘青烘干最高，為28.018 86 g·kg-1，以第4茬蒸青烘干最低，為18.186 07 g·kg-1，每茬均以烘青烘干鉀的含量高于蒸青烘干；根據(jù)《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》規(guī)定，4個采收時間蒸青烘干和烘青烘干的小洋菊銅均未超標，以第3茬蒸青烘干最高，為0.010 18 g·kg-1，以第4茬烘青烘干最低，為0.007 09 g·kg-1，第1茬和第2茬的烘青烘干銅含量高于蒸青烘干，第3茬和第4茬的蒸青烘干銅含量高于烘青烘干。

表3 不同采收時間和加工方法對小洋菊礦質元素含量的影響Table 3 Effect of different picking times and processing methods on content of mineral elements of C. morifolium g·kg-1

由表4可知，不同采收時間和加工方法的小洋菊均含有16種氨基酸，其中人體必需氨基酸蘇氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第2茬烘青烘干最低，第1茬和第2茬以蒸青烘干蘇氨酸含量高于烘青烘干，第3茬和第4茬以烘青烘干蘇氨酸含量高于蒸青烘干；蛋氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第2茬烘青烘干最低，除第4茬外，其余3茬均以蒸青烘干蛋氨酸的含量高于烘青烘干；苯丙氨酸以第1茬烘青烘干最高，第2茬烘青烘干最低，除第2茬外，其余3茬均以烘青烘干苯丙氨酸的含量高于蒸青烘干；亮氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第2茬烘青烘干最低，除第4茬外，其余3茬均以蒸青烘干亮氨酸的含量高于烘青烘干；賴氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第1茬烘青烘干最低，除第3茬外，其余3茬均以蒸青烘干賴氨酸的含量高于烘青烘干；纈氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第4茬烘青烘干最低，每茬均以蒸青烘干纈氨酸的含量高于烘青烘干。藥用氨基酸天門冬氨酸以第3茬蒸青烘干最高，第2茬烘青烘干最低，每茬均以蒸青烘干天門冬氨酸的含量高于烘青烘干；谷氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第2茬烘青烘干最低，每茬均以蒸青烘干谷氨酸的含量高于烘青烘干；甘氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第3茬烘青烘干最低，除第4茬外，其余3茬均以蒸青烘干甘氨酸的含量高于烘青烘干；精氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第3茬烘青烘干最低，每茬均以蒸青烘干精氨酸的含量高于烘青烘干；酪氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第3茬烘青烘干最低，除第4茬外，其余3茬均以蒸青烘干酪氨酸的含量高于烘青烘干；丙氨酸以第1茬烘青烘干最高，第2茬蒸青烘干最低，每茬均以烘青烘干丙氨酸的含量高于蒸青烘干。脯氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第2茬烘青烘干最低，除第1茬外，其余3茬均以烘青烘干脯氨酸的含量高于蒸青烘干。胱氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第2茬烘青烘干最低，第1茬和第2茬以蒸青烘干胱氨酸含量高于烘青烘干，第3茬和第4茬以烘青烘干胱氨酸含量高于蒸青烘干。絲氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第2茬烘青烘干最低，第1茬和第2茬以蒸青烘干絲氨酸含量高于烘青烘干，第3茬和第4茬以烘青烘干絲氨酸含量高于蒸青烘干。組氨酸以第1茬蒸青烘干最高，第2茬烘青烘干最低，每茬均以蒸青烘干組氨酸的含量高于烘青烘干。

2.3 不同采收時間和加工方法小洋菊品質的綜合評價

TOPSIS法是一種有效的多指標綜合評價方法，它是將各種有關因素的信息集中，依據(jù)其內在聯(lián)系進行適當加工提煉，用數(shù)理統(tǒng)計方法或生物數(shù)學方法制定出恰當?shù)脑u價模型，對評價對象的類別或優(yōu)劣等級進行較為客觀的判斷，目前廣泛應用于多個領域[10-11]。將不同采收時間和加工方法小洋菊中綠原酸、木樨草苷、3,5-O-雙咖啡酰基奎寧酸、總黃酮、多糖、可溶性蛋白質、鋅等7種微量元素、蘇氨酸等16種氨基酸的含量原始數(shù)據(jù)標準化，求出不同處理的Gi，Hi和Ci(相對貼近度)，對不同采收時間和加工方法小洋菊品質進行綜合評價。不同處理小洋菊品質綜合評價結果見表5。由表5可以看出，第1茬蒸青烘干最好，其次為第2茬蒸青烘干、第3茬蒸青烘干、第4茬蒸青烘干、第1茬烘青烘干、第3茬烘青烘干、第2茬烘青烘干，第4茬烘青烘干最差。

表4 不同采收時間和加工方法對小洋菊氨基酸含量的影響Table 4 Effect of different picking times and processing methods on content of amino acids of C. morifolium g·kg-1

表5 不同采收時間和加工方法小洋菊品質TOPSIS法評價排序結果Table 5 The sequencing of C. morifolium ‘Xiaoyangju’ from different picking times and processing methods on quality by TOPSIS

3 結論與討論

不同采收時間和加工方法對河南引種小洋菊的主要有效成分均有顯著的影響。其中加工方法對小洋菊綜合品質影響較大，蒸青烘干優(yōu)于烘青烘干；在同一加工處理條件下，采收越早，品質越好。

采用蒸青烘干的方式其藥用成分即次級代謝產物綠原酸、木犀草苷、3,5-O-雙咖啡酰基奎寧酸均高于中國藥典(2015年版1部)規(guī)定的標準，尤其是木犀草苷的含量均較高，而烘青烘干的方式有的達不到藥典的要求；每茬花綠原酸、木犀草苷、3,5-O-雙咖啡?；鼘幩帷⒖傸S酮含量均以蒸青烘干高于烘青烘干。對于初生代謝產物多糖和可溶性蛋白質的含量，有的采收時間蒸青烘干高于烘青烘干，有的低于烘青烘干。這可能是由于每茬花代謝強度不同所致。

藥菊中富含的各種礦質元素對人體健康、生長發(fā)育和疾病預防有密切關系，是中藥歸經(jīng)和藥效的重要物質基礎，具有量小功能大的特點，對多種生物分子活性起到調控作用。[8，12]不同采收時間和加工方法小洋菊礦質元素含量存在有不同程度的差異，但并沒有很強的規(guī)律性。因藥材中礦質元素含量受到產地、種植條件、氣候、施肥情況、加工方法及采收的時間等多種因素的影響[13]，導致不同菊花植株代謝種類和強度不同所致[14]。

不同采收時間和加工方法16種氨基酸均以第1茬含量最高。同一茬花有的蒸青烘干氨基酸高于烘青烘干，可能因為蒸青烘干在濕熱的水解作用下，蛋白質水解為氨基酸，烘青烘干在干熱作用下，蛋白質水解氨基酸后，有可能進一步轉化為其他香氣物質；有的低于烘青烘干，可能由于不同采收時期的菊花含水量不同所致。

杭菊在原產地采收加工方法為盛開后分批采收，先蒸后曬。從淮河以南引種到河南(淮河以北)，菊花采收加工季節(jié)的氣溫、光照、濕度差異較大，對菊花采收加工方法有很大的影響。傳統(tǒng)加工方法中需要較大的室外場所，氣候干擾因素大等因素會嚴重影響菊花的品質。隨著菊花的需求量不斷增大，生產規(guī)模不斷擴大，合理的采收加工干燥方法是保證杭菊綜合品質的關鍵。小洋菊引種到河南后，應在傳統(tǒng)方法的基礎上，結合當?shù)氐臍夂驐l件及現(xiàn)代儀器設備，采取分批采收，蒸青烘干的采收加工方法。

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典[M].1部.北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2015.

[2] WANG T，ZHU Z B，GUO Q S，et al. Variation in major flavonoids glycosides and caffeoylquinic acids during florescence of threeChrysanthemummorifoliumRamat. ‘Hangju’ genotypes[J]. Biochemical Systematics and Ecology，2013，47：74-79.

[3] WANG T，GUO Q S，MAO P F. Flavonoid accumulation during florescence in threeChrysanthemummorifoliumRamat. ‘Hangju’ genotypes[J]. Biochemical Systematics and Ecology，2014，55：79-83.

[4] 郭巧生，汪濤，程俐陶，等．不同栽培類型藥用菊花黃酮類成分比較分析[J]．中國中藥雜志，2008，33(7)：756-759；779．

[5] 王旭，高致明，張紅瑞，等.6個藥用菊花栽培類型生長勢及抗性綜合評價[J].河南農業(yè)大學學報，2012，46(2)：131-135；151.

[6] 郭巧生，汪濤，程俐陶，等．藥用菊花不同栽培類型總黃酮動態(tài)積累研究[J]．中國中藥雜志，2008，33(11)：1237-1239．

[7] 李合生．植物生理生化實驗原理與技術[M]．北京：高等教育出版社，2000．

[8] 呂瑞，劉璐，何越.兩種菊花中微量元素含量的測定[J].微量元素與健康研究，2013，30(5)：34-36.

[9] 高學玲，賀曼曼，鄒敏亮，等.不同品種藥用菊花中游離糖類及游離氨基酸含量的HPLC分析[J].天然產物研究與開發(fā)，2012(24)：639-643.

[10]孫振球.醫(yī)學綜合評價方法及其應用[M].北京：化學工業(yè)出版社，2006.

[11]張紅瑞，張燕，高致明，等.基于有效成分含量的黃芩種質資源評價[J].河南農業(yè)科學，2013，42(7)：106-108；111.

[12]COBOS M I，RODRIGUEZ J L，OLIVA M L C，et al. Composition and antimicrobial activity of the essential oil ofBaccharisnotosergila[J]. Planta Med，2001，67(1)：84-86.

[13]高立波.杭白菊高產栽培技術[J].廣西農學報，2005(4)：44-45.

[14]鈄培明，孫淑芳，張新鳳，等.采收時期對杭白菊4個新品種礦質元素的影響[J]. 浙江農林大學學報，2013，30(6)：858-862.

(責任編輯：常思敏)

Effect of different picking times and processing methods on quality ofChrysanthemummorifolium‘Xiaoyangju’

ZHANG Hongrui1， FU Shenglan2， LI Hemin1， HUANG Yong1， ZHOU Yan1， GAO Zhiming1

(1.College of Agronomy, Henan Agricultural University, Zhengzhou 450002, China； 2.Department of Agricultural Science， Xinyang College of Agriculture and Forestry， Xinyang 464000， China)

The effects of different picking times and processing methods on the introduced to Henan were studied, and the inner quality of theC.morifoliumcultivated in Henan were researched. The results showed that there were obvious significance in the main effective constituent ofC.morifoliumby picking times and processing methods. The contents of chlorogenic acid, luteoloside, and 3,5-O-dicaffeoyl quinic acid of the 4 periods of flowers have all reached the minimum standards prescribed in CH. P(2015). The processing method had a greater influence on the quality ofC.morifolium‘Hangju’, and steamed green drying is better than that of baked green drying. The quality in the first time of flowers is the best, and that of the fourth time of flowers is the worst.

Chrysanthemummorifolium‘Xiaoyangju’; picking times; processing methods; effective constituent

2016-08-02

國家“三區(qū)”科技人才項目(30800626)；河南省教育廳高等學校重點科研項目(16A360009)；信陽農林學院校內青年基金項目(201201008)

張紅瑞(1978-)，女，河南鄢陵人，副教授，博士，主要從事藥用植物資源與栽培研究。

高致明(1960-)，男，河南南召人，教授，碩士。

1000-2340(2017)01-0013-06

S 571

A